干灰-離子色譜法測定食品中氯化物含量的研究

蔡志興

（福建省福食安檢測技術有限公司，福建 泉州 362200）

目前我國食品中氯化物的測定采用GB 5009.44—2016《食品安全國家標準 食品中氯化物的測定》中的間接沉淀滴定法、電位滴定法、直接沉淀滴定法，其中間接沉淀滴定法和直接沉淀滴定法容易受樣品顏色干擾，不適用于深顏色食品中氯化物的測定[1-2]。離子色譜法具有操作簡單，靈敏度高和準確度高、且對環境友好等特點[3-4]，目前廣泛應用于各類產品中各種陰離子的測定[5-7]。

劉美芹、孫雪萍等人先后采用直接超聲提取離子色譜上機檢測方式對畜禽肉、水產品等食品進行氯化物含量的測定[4,8]。干灰法前處理可有效去除食品中其他組分，能有效提取出產品中氯化物，有效避免其它雜質的干擾及對色譜柱損害，本文構建干灰-離子色譜法對食品中氯化物含量進行測定。

1 實驗試劑與儀器

1.1 試劑與設備

試劑：氯離子標準溶液1000 mg/L（壇墨質檢科技股份有限公司）；超純水；50%氫氧化鈉溶液[賽默飛世爾科技（中國）有限公司].

儀器：離子色譜儀ICS-600、DS5電導檢測器、陰離子抑制器(Dionex AERS 500 Carbonate)，[賽默飛世爾（上海）儀器有限公司]；AS19陰離子分析柱，4×250 mm[賽默飛世爾科技（中國）有限公司]；AG19陰離子保護柱，4×50 mm[賽默飛世爾科技（中國）有限公司]；50 μL定量環；LS220A電子天平（上海甜美天平儀器有限公司）；箱式電阻爐（上海齊欣科學儀器有限公司）；電爐。

1.2 色譜條件

淋洗液氫氧化鈉濃度20 mmol/L，流速1.0 mL/min；電流50 mA，進樣量50 μL，采樣時間16 min。

1.3 標準曲線的制作

準確吸取氯離子標準溶液（1000 mg/L）并且依次稀釋并配制為0.0、0.50、1.0、2.0、5.0、10.0 mg/L的標準工作溶液。

1.4 樣品前處理

稱取經粉碎制樣均勻的肉類制品、蔬菜、水產品、調味料等各類食品0.5 g于坩堝中，用電爐加熱碳化后，放入550 ℃馬弗爐灰化1 h。冷卻后，灰分用80 ℃熱水溶解后，轉移定容至100 ml，混勻；用濾紙過濾，取濾液1.00 ml定容至100 mL，用0.45μm水性濾膜針頭濾器過濾，收集濾液到進樣瓶，待測。

2 結果與討論

2.1 淋洗液的選擇

分別以10～20 mmol/L的氫氧化鈉為淋洗液進樣，結果表明，氯化物都能有效的與雜質分離，綜合考慮雜質的干擾峰、分析時間等因素，選擇20 mmol/L的氫氧化鈉為淋洗液。該條件下樣品分離度高，峰形較好，氯化物保留時間約為6.7 min。氯離子標液和樣品檢測色譜圖見圖1、2。

圖1 氯離子標液色譜圖

圖2 樣品檢測色譜圖

2.2 線性范圍和檢出限

精確吸取氯離子標準溶液（1000 mg/L）依次稀釋并配制為0.0、0.50、1.0、2.0、5.0、10.0 mg/L的系列標準溶液，按上述色譜條件測定峰面積。根據測定結果，得出氯離子回歸的回歸標準曲線為：y=0.752x-0.055，相關系數r=0.999435，線性關系良好。

根據國際純粹與應用化學聯合會（IUPAC）相關規定，以儀器的3倍信噪比（S/N=3，LOD）計算檢出限，本方法中氯離子的儀器最低檢出限（LOD）為0.00091 mg/L。按樣品稱樣質量0.5 g計算，以儀器的10倍信噪比計算定量限，本方法食品中氯化物的定量限為0.06 g/kg。

2.3 精密度

選擇低、中、高氯離子濃度(0.5、5.0、10.0 mg/L) 3種樣品溶液，分別平行進樣6次測定，檢測結果的相對標準偏差分別為3.48%、1.82%、2.67%。相對標準偏差都在允許的范圍內，表明本方法的測定結果有良好的重現性。

2.4 回收率實驗

向樣品中分別加入 0.5、2.0、9.0 mg/L低中高三種氯離子加標濃度，測試結果顯示，加標回收率在96.9%～103.3%，準確度較高（加標回收率結果見表1）。

表1 加標回收率結果單位：mg/L

2.5 比對實驗

采用本方法與國標GB 5009.44—2016方法進行比對實驗，對5份不同的食品樣品進行測定，檢測結果見表2，對所得結果進行配對t檢驗，二者差異無統計學意義（t=0.3704，P＞0.05）

表2 兩種方法對照檢測結果（以Cl計）

3 小結

本文構建了干灰-離子色譜法測定食品中氯化物含量的方法，考察了方法的精密度和回收率，同時通過與國標方法進行比對實驗，結果表明該方法能有效提取出產品中氯化物，與國標中規定方法測定的結果沒有顯著性差異，并且能有效避免其它雜質的干擾及對色譜柱損害，方法靈敏便捷，響應好，線性范圍寬，適用于大批量食品中的氯化物檢測。