分子印跡電化學傳感器對食用油中塑化劑鄰苯二甲酸二異壬酯的快速檢測

黃世慧，潘相玉，張榴萍，周麗繪，王斯崢，羅世龍，張穎霞，胡軍

（1 華東理工大學化學與分子工程學院，上海 200237；2 中儲糧鎮江糧油質量檢測中心有限公司，江蘇 鎮江 212000）

塑化劑是塑料制品加工中常添加的高分子助劑，鄰苯二甲酸酯類塑化劑（phthalate acid esters，PAEs）因油溶性強、水溶性低、黏度高等特點成為最常用塑化劑之一，從2007年的270萬噸增加到2020年的750萬噸[1-2]。PAEs在食品包裝塑料制品，尤其是食用油包裝中的使用，存在較大的泄漏風險。部分PAEs有致癌風險，世界各國已將PAEs列為嚴格控制的污染物，制定了一系列的標準法規。我國《食品安全國家標準食品接觸材料及制品用添加劑使用標準》（GB 9685—2016）規范了對PAEs的管控執行標準。因此，食品中低劑量塑化劑的檢測與監控，是提高食品安全的必要舉措。

目前對PAEs 的檢測通常采用氣質聯用儀（GC-MS）[3]、高效液相色譜儀（HPLC）[4]、液相色譜聯用儀（HPLC-MS）[5-6]等大型儀器進行。雖然上述檢測方法線性關系良好、檢出限低，但樣品的前處理復雜、檢測過程耗時長，最后檢測結果滯后于生產質量控制需求。因此，大量的研究聚焦于樣品前處理的改進。Wu 等[7]制備了磁性鄰羥基偶氮苯（M-HAzo）多孔有機聚合物，將其作為新型吸附劑應用于塑料瓶裝果汁（PAEs）的預濃縮，并用高效液相色譜-紫外（HPLC-UV）對其進行檢測。Montevecchi 等[8]利用優化超聲-渦旋輔助分散液液微萃取法（USVADLLME）提取PAEs，并使用GC-MS對PAEs進行含量測定。上述方法還是依賴于大型儀器的檢測，難以實現生產現場、市場管理監測部門的快速檢測。

分子印跡技術（molecular imprinting technology，MIT）是發展較為成熟的一種化學分析技術[9-11]。分子印跡聚合物[12-13]是將目標分子為模板劑，通過與功能單體的弱分子作用形成空間互補結構，進一步聚合可得到包含目標分子的高交聯聚合物；再對目標物進行洗脫，得到具有與目標分子空間構型匹配和多重作用位點的腔穴，使分子印跡聚合物具有識別性能。分子印跡聚合物在傳感器[14-15]識別元件中的應用得到了研究者的重視。

因此，本文結合電化學檢測的高效便捷性和分子印跡聚合物的高響應性，以PAEs 類塑化劑典型分子鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP）為目標分子，在量化計算篩選分子印跡聚合物（MIP）單體基礎上，合成了甲基丙烯酸類分子印跡聚合物（DINP-MIP），并制成電化學傳感器，對實際食用油中DINP 目標分子及類似塑化劑分子進行檢測，為實現食品中低劑量塑化劑快速檢測提供了方法和技術。

1 材料和方法

1.1 主要材料

鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP），分析純，上海耐澄生物科技有限公司；偶氮二異丁腈（AIBN），分析純，強生化工（上海）有限公司；乙二醇二甲基丙烯酸酯（EDGMA），分析純，北京華威銳科化工有限公司；鄰苯二甲酸丁芐酯（BBP）、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基酯)（DEHP）、甲醇（MT）、乙酸（AC）、乙腈（ACN）、無水乙醇（EA）、鐵氰化鉀K3[Fe(CN)6]、殼聚糖（CS）等，分析純，上海泰坦科技股份有限公司；α-甲基丙烯酸（α-MAA），分析純，上海麥克林生化科技有限公司；氯化鉀（KCl），分析純，上海眾和化學科技有限公司。

1.2 主要儀器

NEXUS-470傅里葉變換紅外光譜分析儀，賽默飛世爾科技有限公司；UV-2500紫外可見分光光度計，中國SHIMADZU公司；Tristar-3020比表面積孔徑分析儀，美國麥克儀器公司；STA-499熱重分析儀，德國NETZSCH公司；JEM-6360掃描電子顯微鏡和JEM-2100 透射電子顯微鏡，日本JEOL 公司；PXS7-216精密酸度儀，上海儀電科學儀器股份有限公司；CHI760電化學工作站，上海辰華有限公司。

1.3 試驗過程

1.3.1 以DINP塑化劑為目標的MIP的單體篩選

采用量化計算分析DINP 與不同功能單體之間結合能的大小，利用Material Studio（2019）中的Forcite 模塊優化了DINP 與功能單體的幾何結構，為了考慮π-π相互作用，采用了GRIME的D2方法（DFT-D），根據式(1)計算得到結合能（BE）。

式中，Ecomplex為目標分子DINP和單體之間的總勢能，kJ/mol；Esegment為單體的勢能，kJ/mol；EDINP為目標分子DINP的勢能，kJ/mol。

1.3.2 分子印跡聚合物（MIP）的合成

采用一鍋法自由基聚合制備得到以DINP 為目標分子的分子印跡聚合物DINP-MIP，具體過程如下：向100mL的三頸燒瓶依次加入目標分子DINP、功能單體α-MAA 和致孔溶劑乙腈溶液（10mL），常溫下超聲1h，聚合3h。預聚合結束后再向三頸燒瓶中加入交聯劑EGDMA及40mg的引發劑AIBN，超聲混合30min，再通入氮氣（N2）以除去系統中的O2，隨后進行70℃恒溫熱聚合，持續攪拌24h。合成過程中通過調變DINP、單體α-MAA以及交聯劑EGDMA 之間的比例，獲得性能最優的聚合物。反應結束后會得到白色塊狀產物，采用甲醇和水洗滌3 次，隨后60℃真空干燥24h，最終碾碎形成顆粒均勻的粉末。

將上述固體粉末置于錐形瓶中，加入100mL甲醇-乙酸溶液（甲醇∶乙酸=9∶1，體積比）作為DINP 洗脫液，放置在超聲波儀器中振蕩清洗，多次反復。每次收集上層洗脫液定容后，通過氣相色譜-質譜聯用儀測試，直至譜圖中無目標分子DINP，即聚合物顆粒中目標分子全部洗凈。之后用甲醇和水洗滌聚合物，除去多余的酸，最后干燥待用。得到的聚合物標記為DINP-MIP。

對比樣品非印跡聚合物（NIP）的制備與上述過程相同，只是在聚合過程中不加入目標分子DINP。

1.3.3 電化學傳感器的制備

分子印跡電傳感器的制備是將分子印跡聚合物（DINP-MIP）涂覆至絲網電極（SPE）表面形成分子印跡膜。具體為：稱取5mg 的DINP-MIP 粉末加入1mL 質量分數0.5%的殼聚糖中，制備濃度為5mg/mL 的混合漿液，超聲分散2h直至溶液混合均勻。用微量進樣針吸取10μL 上述漿液，滴加到絲網印刷電極表面，室溫下自然風干，得到分子印跡聚合物修飾電極（DINP-MIP/SPE）。通過上述方法得到DINP-MIP/SPE。作為對照，NIP/SPE 制備方法與上述一致，只是聚合物更換成非印跡聚合物NIP。

1.4 材料表征

利用傅里葉變換紅外光譜分析儀（NEXUS-470）分析材料表面官能團，材料的比表面積和孔徑通過美國麥克儀器公司的Tristar-3020 分析儀在77K的N2氛圍下測試所得，并采用Brunauer-Emmett-Teller（BET）方程和Barrett-Joyner-Halenda（BJH）算法來計算。利用場發射掃描電子顯微鏡（JEM-2100）和透射電子顯微鏡（JEM-6360）對材料形貌進行分析。最后使用熱重分析儀（TG-STA-499）在N2氛圍下以10℃/min 的加熱速率升溫，測試材料的熱穩定性。

1.5 DINP的等溫吸附實驗

配制初始濃度分別為3μmol/L、4μmol/L、6μmol/L、8μmol/L、10μmol/L、12μmol/L、14μmol/L、15μmol/L、20μmol/L和50μmol/L的DINP/ACN標準溶液，分別取8mL 上述標準溶液轉移至10mL 的螺旋口玻璃瓶中，然后稱取10mg 的DINP-MIP 固體粉末加入其中。溶液在200r/min 的轉速下吸附1h。結束后靜置，取上清液用0.45μm 的濾膜過濾，得到澄清的濾液。利用紫外-可見光光譜儀進行測試，并根據式(2)計算DINP-MIP對目標分子DINP的吸附量。

式中，qe為聚合物的飽和吸附量，mg/g；C0和Ce分別為DINP溶液的初始濃度和吸附1h后的剩余濃度，μmol/L；V為DINP 標準溶液的體積，mL；M為DINP的標準分子質量，g/moL；m為所加入的吸附材料的質量，mg。

用Langmuir 模型對吸附數據進行擬合分析，Langmuir模型如式(3)所示。

式中，b為Langmuir 的吸附速率系數，L/mg；Ce為吸附平衡時體系中殘留DINP的濃度，μmol/L；qe和qm分別為平衡吸附量和單層飽和吸附量，mg/g。

1.6 電化學傳感器DINP-MIP/SPE的電化學測試

采用分子印跡電傳感器工作電極、對電極（Pt）和參比電極（Ag/AgCl）的三電極系統，利用電化學工作站（CHI760）對傳感器進行電化學表征。采用循環伏安法（CV）以及電化學阻抗法（EIS）來探究傳感器的電化學響應性，其中電化學工作站CV 檢測的電壓范圍為-0.4～+0.8V，掃描速率為50mV/s，所用氧化還原探針為5mmol/L的K3[Fe(CN)6]。EIS 檢測設置的頻率范圍為0.1～1×106Hz，靜止時間為20s。

在對電化學傳感器DINP-MIP/SPE的識別響應測試中，本工作以DINP為目標分子，選擇與其結構相似的鄰苯二甲酸酯類塑化劑同系物：鄰苯二甲酸丁芐酯（BBP）和鄰苯二甲酸二乙基己基酯（DEHP）作為干擾分子，考察修飾電極對目標分子DINP 的識別能力。評價DINP-MIP/SPE 對不同分子的響應性（IF）定義為MIP傳感器相關的ΔIα-MIP與NIP傳感器ΔINIP的比值[16]，其計算方法如式(4)，其中ΔI（ΔI=I0-I）為當前電極在相應溶液中吸附前I0與吸附后I響應值之差。

式中，ΔIα-MIP為分子印跡修飾電極MIP/SPE 在目標溶液吸附前后的氧化峰電流差值，μA；ΔINIP為非印跡修飾電極NIP/SPE在目標溶液中吸附前后的氧化峰電流差值，μA；IF 為印跡因子；α-MIP為BBP、DINP、DEHP三種不同結構類似物。

配制pH=7.00、濃度為0～1.00μmol/L的DINP/CAN系列標準溶液，將制備好的分子印跡電化學傳感器電極放置于系列濃度的溶液中吸附，保持吸附時間一致，記錄氧化峰電流的信號值。并以修飾電極吸附前后所對應的電流變化值ΔIi與對應的目標溶液DINP的濃度Ci（μmol/L）作相關性曲線，計算得到標準曲線的斜率絕對值K。根據信噪比（SNR=3）[17]，采用式(5)、式(6)計算出最低檢出限LOD。

式中，K為標準曲線的斜率絕對值；SD 為DINP-MP/SPE 電極對無DINP 的空白溶液平行測量8次后峰電流數值的標準偏差；Xi為第i次測試空白溶液對應的氧化峰電流值；Xˉ為其平均值；N為平行測試的次數。

1.7 食用油品分析

從當地超市購買食用油作為實際樣品，添加目標分子DINP 后，先對油品進行簡單預處理，然后再采用上述相同方法進行電化學檢測。具體操作如下：向1g 待測食用油中分別添加DINP 形成0.1μmo/L、0.3μmo/L、0.5μmo/L 不同濃度，加入10mL 乙腈和正己烷混合溶液（體積比20∶1）萃取劑[18]，超聲20min使其充分混合，4000r/min離心收集上清液10mL。將制備好的電傳感器插入上述清液中吸附，吸附10min后將電傳感器電極自然晾干，再放入到配制好的電解質儲備液中，連接三電極體系測試，并記錄CV 曲線峰電流響應值變化，完成實際樣品的空白加標回收實驗。

2 結果與討論

2.1 DINP-MIP的分子設計

分子印跡聚合物設計過程中，模型分子與功能單體之間作用力的大小決定了聚合物識別性能的強弱。為此，以鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP）塑化劑作為目標模型分子，其分子量高達418.62，因具有異壬酯長尾鏈，分子尺寸較大（1.70nm×0.81nm×0.53nm)?？紤]到目標分子DINP含羰基和酯基等特征官能團，選取了5種功能單體，如圖1所示，包括α-甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酰胺、丙烯酸、2-乙烯吡啶等含氧、含氮特征官能團的單體，采用量化計算分析闡述目標分子與各個功能單體之間的結合能。

圖1 DINP分子分別與5種不功能單體的結合能氫—白色；碳—灰色；氧—紅色；氮—藍色

密度泛函理論（DFT）計算得到的各種聚合物功能單體與DINP分子的結合能（BE）結果表明，功能單體與DINP分子上的羰基/苯環之間通過氫鍵、靜電作用、π-π作用等非共價鍵作用，結合能絕對值大小排序為：α-甲基丙烯酸（-44.71kJ/mol）＞丙烯酸（-41.02kJ/mol）＞甲基丙烯酸甲酯（-37.07kJ/mol）＞2-乙烯吡啶（-31.24kJ/mol）＞丙烯酰胺（-31.17kJ/mol）。分子印跡聚合物主要通過非共價鍵弱相互作用形成模型分子腔體，如果作用力太弱，則不能得到包含足夠量目標分子的聚合物；反之，作用力太強，將使目標分子難以洗脫、減少識別空腔。因此，針對DINP塑化劑，優選的功能單體為α-甲基丙烯酸。

2.2 DINP-MIP的結構特征

基于分子設計與篩選，以α-甲基丙烯酸為主要單體，按照1.3.2 節所述合成了分子印跡聚合物（MIP）。采用洗脫液萃洗DINP，以形成MIP的識別空腔。萃洗流出液的氣相-質譜聯機圖譜如圖2(a)所示，經60min、120min、140min 洗脫后，洗脫液中DINP 的特征峰顯著降低，延長洗脫時間至240min，DINP 完全洗脫，成功得到DINP-MIP 印跡聚合物。如圖2(b)所示，其傅里葉變換紅外（FTIR）光譜和非印跡聚合物（NIP）相似：其中3000～3500cm-1處的伸縮振動峰是由于甲基丙烯酸中—OH 間存在氫鍵締合，在1720cm-1、1590cm-1附近出現亞甲基及酯構型的振動峰，說明了功能單體α-MAA的存在[19]。從1728cm-1的特征峰可以看到甲基丙烯酸作為單體中C—O的存在，在1153cm-1和1261cm-1處有α-MAA 單體中—C—O 的振動峰，證實了DINP-MIP和NIP的甲基丙烯酸母體結構[20]。

圖2 DINP-MIP合成過程及性質表征圖

白色粉末狀的DINP-MIP聚合物微觀形貌如圖3所示，對比溶劑洗脫前后聚合物SEM圖可以看出，聚合物中有許多無定形的顆粒組成，這些連續的無規則的顆粒堆積成蓬松的聚合物，溶劑洗脫前后形貌沒有改變。TEM圖表明洗脫后的DINP-MIP聚合物中存在許多無定形的孔結構，其中介孔、大孔由無規則的聚合物鏈纏繞堆積形成，促進目標分子DINP在分子印跡聚合物中的擴散，提高吸附速率。

圖3 DINP-MIP的電鏡圖

進一步的孔道結構由77K下N2的吸-脫附等溫曲線分析確定，由Brunauer-Emmett-Teller（BET）方程可分別計算得到材料的比表面積。如表1 所列，當目標分子、功能單體、交聯劑的摩爾比為1∶3∶30 時，得到的DINP-MIP 具有最大比表面積，為378.23m2/g，總孔容為0.597m3/g，遠高于非印跡聚合物NIP，可為DINP 的吸附提供足夠空間。同時，不同配比的DINP-MIP 和NIP 的堆積孔徑主要分布在4nm左右。

表1 不同摩爾比的印跡聚合物DINP-MIP和非印跡聚合物NIP的孔性質參數

2.3 DINP-MIPs的結構與DINP的吸附性能關系

系列分子印跡聚合物DINP-MIPs 對目標分子DINP 的吸附性能見表1。室溫下，針對DINP 初始濃度C0為3×10-6μmol/L的模擬油中，吸附量按照目標分子、功能單體、交聯劑摩爾比的關系依次為(1∶3∶30)＞(1∶3∶20)＞(1∶4∶30)＞(1∶4∶20)。其中1∶3∶30-DINP-MIP 對DINP 的吸附量最大達到0.55mg/g，與其比表面積最大結果一致。值得注意的是，盡管1∶4∶30-DINP-MIP的比表面積大于1∶3∶20-DINP-MIP，但是其吸附量分別為0.46mg/g 和0.49mg/g，表明合成過程印跡分子含量越多，形成的識別空腔越多，吸附量越大。理論上，1分子的目標分子DINP存在2個作用位點可以分別與α-MAA作用，構成由范德華力結合在一起的配合物。但實際聚合反應過程中，部分功能單體還會與交聯劑進行共聚，且功能單體含量過多時可能還會造成單體的自聚合，進而導致單體與目標分子結合能力變差，所以目標分子與功能單體摩爾比為1∶3為最佳摩爾比，此時功能單體和交聯劑以及目標分子結合制備的聚合物對目標分子DINP的結合能力最強。同理，在反應聚合過程中，交聯劑起著連接各個功能單體形成網絡狀結構的作用。所以在合成過程中當交聯劑不足時，無法形成一定交聯度的聚合物。反之，則會導致合成的聚合物剛性較強，目標分子嵌入聚合物更深，后期洗脫困難。對比兩組不同功能單體配比的DINP-MIP吸附性能，均表明目標分子和交聯劑比例為1∶30具有更高的吸附量，從而最終確認目標分子和功能單體以及交聯劑的最佳摩爾比為1∶3∶30，并簡單標記為DINP-MIP，后期的傳感器及檢測研究均根據此配比下得到的分子印跡聚合物。

DINP-MIP 和NIP 對目標分子DINP 的吸附熱力學分析如圖4(a)所示。當DINP 處于低濃度時，DINP-MIP 和NIP 對DINP 的吸附量迅速增加，并隨著DINP 的濃度不斷增加，趨于達到飽和狀態。DINP-MIP 對DINP 的吸附量明顯高于NIP。為了進一步說明聚合物對DINP 的吸附行為，采用Langmuir 模型［式(3)］對吸附等溫線進行擬合，結果如圖4(b)所示。擬合標準方差R2均大于0.99，表明兩者吸附均符合Langmuir 模型，根據擬合曲線關系斜率計算出最大吸附量分別為8.61mg/g 和4.00mg/g，MIP的吸附量是NIP的2倍以上，表明分子印跡聚合物具有顯著的目標分子識別能力。

2.4 DINP-MIP/SPE電傳感器對DINP的識別

在商品化的絲網印刷電極上修飾了分子印跡聚合物DINP-MIP，如圖5(a)內插圖所示，獲得DINP-MIP/SPE 電傳感器，并組裝成三電極系統用于檢測目標分子DINP。DINP-MIP/SPE、NIP/SPE和空白SPE 傳感器的CV 和交流阻抗（EIS）如圖5所示。結果表明，與未修飾的裸電極SPE 曲線相比，NIP/SPE 和DINP-MIP/SPE 曲線上的氧化還原峰明顯增強。其原因在于DINP-MIP具有豐富的孔道，為[Fe(CN)6]3-/4-探針分子的擴散提供孔道，DINP-MIP/SPE 比NIP/SPE 曲線中的氧化還原峰值電流響應更強烈。

圖5 在5mmol/L K3[Fe(CN)6]溶液中，不同電極的電化學相關性能

EIS 曲線進一步證明了電極表面狀態的變化。如圖5(b)所示，電荷轉移電阻（Rct）在高頻處形成較完整的半圓形；在低頻時則為線性關系，對應于電子的擴散過程。其中裸電極SPE在高頻處的半圓直徑最大，這也說明裸電極SPE對[Fe(CN)6]3-/4-有較大的電子轉移阻抗，故而其電流響應最低。而分子印跡膜修飾電極DINP-MIP/SPE 的直徑相對應的最小，說明分子印跡敏感膜對[Fe(CN)6]3-/4-有較小的電子轉移阻抗，與CV曲線結果相一致。

DINP-MIP/SPE 對不同DINP 濃度溶液的CV 曲線如圖6(a)所示，以空白溶液的CV 曲線對應的氧化峰電流為基準，各CV 曲線對應的氧化峰電流與基準的差值ΔI隨DINP濃度c變化如圖6(a)內插圖所示。在DINP 濃度為0.05×10-6～0.7×10-6mol/L 范圍內，ΔI隨c變化呈現高度線性相關，由此得到線性標準曲線為ΔI=65.172c+126.82（R2=0.992），表明隨著DINP 濃度的增大，電極表面修飾的DINPMIP中更多的腔穴被目標分子DINP所占據，阻礙了K3[Fe(CN)6]探針分子的有效擴散，導致電流降低，即氧化峰電流與基準的差值ΔI越來越大。根據式(5)計算得到SD=4.772，由此確定DINP-MIP修飾電化學傳感器的最低檢測限（LOD）為0.117mg/kg。因此，最低檢出限和線性范圍均表明DINP-MIP/SPE電化學傳感器對目標分子DINP具有高靈敏響應性。

圖6 MIP和NIP對各類塑化劑的電化學響應對比圖

進一步，選擇DINP 同系物鄰苯二甲酸丁芐酯（BBP）和鄰苯二甲酸二乙基己基酯（DEHP）等塑化劑，考察DINP-MIP/SPE 電化學傳感器對其他多種PAEs 的響應性。如圖6(b)所示，DINP-MIP/SPE對目標分子DINP 的響應峰電流變化最為明顯，而對同系物也產生一定的吸附，氧化峰電流變化值ΔI分別為DINP（138.89mA）＞DEHP（89.39mA）＞BBP（65.59mA），這可能是因為PAEs 同系物分子結構中含有與印跡腔穴所匹配的功能基團。作為對比，由于NIP/SPE電極缺乏吸附位點，對各種塑化劑測試的峰電流變化ΔI在36～56mA 范圍內比較相似。根據式(4)計算得到的DINP-MIP/SPE 對各種PAEs 的印跡因子IF 表明，DINP 的IF 最高為2.49，大于其他同系干擾物DEHP（2.05）和BBP（1.85），因此，以DINP 目標分子獲得的分子印跡電化學傳感器具有高響應性和廣譜性。

2.5 食用油的檢測應用

當在食用油中分別加入0.10μmol/L、0.30μmol/L、0.50μmol/L 的DINP，分別經乙腈和正己烷混合溶液萃取后，DINP-MIP/SPE 在定容的萃取液吸附后的CV 電流變化明顯，如圖7 所示，電流響應值與加標濃度呈正相關。平行操作測試3次后計算的空白加標回收率見表2?？瞻准訕嘶厥章蕿?04.9%～106.6%，計算標準偏差RSD為4%～6%，說明DINPMIP/SPE修飾電化學傳感器能夠在實際樣品中檢測DINP，具有較高靈敏度和準確性，為現場快速定性分析食用油品中塑化劑的含量提供了可靠而便捷的方案。

表2 食用油中DINP的空白加標回收率

圖7 不同DINP添加濃度的DINP-MIP修飾電極對實際油樣品的CV響應曲線

3 結論

基于篩選獲得的DINP-MIP 分子印跡聚合物，構建了一種快速檢測DINP 的分子印跡電化學傳感器DINP-MIP/SPE。DINP-MIP 分子印跡聚合物具有豐富的介孔和大孔，比表面積達到378m2/g，為DINP 吸附和擴散提供大量腔穴活性位點和孔道，對DINP 的飽和吸附容量為8.61mg/g，是非分子印跡聚合物NIP 的2 倍以上。DINP-MIP/SPE 電化學傳感器對DINP 具有優異的靈敏度，印跡因子IF=2.49。線性檢測范圍0.5×10-7～0.7×10-6mol/L，最低檢出限LOD=0.117mg/kg，遠低于國家對DINP 限量標準（9mg/kg）。DINP-MIP/SPE電化學傳感器對實際市售食用油中外加DINP 具有響應，空白加標回收率為104.9%～106.6%，標準偏差RSD 為4%～6%，說明此方法有較高的準確度并有望應用到食用油品塑化劑的快速檢測。