原電池中正負極的判斷

電化學知識是必考知識點，而其中原電池的正負極判斷是解題的突破口．明確了原電池中的正負極，就可以判斷電解質溶液中離子的移動方向、書寫電極反應式等．本文從以下幾個方面判斷原電池正負極．

１ 根據電極材料判斷

以２種不同的金屬作電極時，往往活潑金屬作負極，相對不活潑的金屬作正極．但特殊情況下，活潑金屬也可作正極，如鎂棒和鋁棒用導線連接放入H２SO４溶液中，鎂比鋁活潑發生反應作負極;放入NaOH 溶液，鋁反應而鎂不反應，鋁作負極而鎂作正極．同樣銅和鐵（鋁）用導線連接放入稀H２SO４ 溶液中，鐵（鋁）作負極，銅作正極，如果銅和鐵（鋁）用導線連接放入濃HNO３ 中，鐵（鋁）遇濃HNO３ 發生鈍化，而銅劇烈反應，因此銅作負極，鐵（鋁）作正極．

２ 根據兩電極加入或通入物質的性質判斷

原電池的正負極可以通過電極通入物質的性質進行判斷，通入的物質具有氧化性，能夠發生還原反應，則該電極作原電池的正極，通入的物質具有還原性，能夠發生氧化反應，則該電極作原電池的負極．

例１ 下列電池模型實現了由自發反應向外輸出能量，原理如圖１所示．下列說法錯誤的是（ ）．

A．右側為正極，外電路電勢右側較高

B．K＋、SO２４－分別通過a膜、b膜向中間移動

C．負極發生氧化反應：４OH－ －４e－ ＝O２↑＋２H２O

D．該電池利用中和反應將化學能轉變為電能

分析 右側氧氣得電子被還原，右側電極為正極，反應為O２＋４e－ ＋４H＋ ＝２H２O;左側氧元素被氧化生成氧氣，左側電極為負極，反應為４OH－ －４e－ ＝O２↑＋２H２O，選項C 說法正確．正極的電勢比負極高，選項A 說法正確．a膜與b膜間的K＋ 向右邊移動、SO２４－ 向左邊移動，因此中間的 K２SO４ 溶液濃度變小，選項B說法錯誤．該裝置為原電池，是將化學能直接轉化為電能的裝置，選項D說法正確．答案為B．

３ 依據電極上物質的轉化判斷

電化學試題中大多會給出原電池原理示意圖，分析原電池原理示意圖，特別是電極上物質的轉化情況，是解題的重要突破口．發生氧化反應的是原電池的負極，發生還原反應的是原電池的正極．

例２ 圖２所示為一種合成氨的方法，下列說法錯誤的是（ ）．

A．電子由電極a經導線移向電極b