改性木質素用于紙張增強的研究

摘 要：以堿木質素為原料，采用自組裝催化氧化還原方法，制備了富含鄰醌和鄰酚的木質素/銅離子納米顆粒（LNP/Cu）。將堿木質素和LNP/Cu用于紙張增強改性，以熱壓替代室溫干燥制得增強紙，考察了添加劑和干燥方法對紙張強度性能的影響。結果表明，本研究所制的LNP/Cu呈球形，直徑約300 nm，可在紙張中均勻分布，且對紙張的增強效果優于堿木質素。熱壓干燥可以增強木質素和纖維間的相互作用，相比于無添加劑、室溫干燥制得紙張，LNP/Cu作添加劑并結合熱壓干燥 （120 ℃、0.14 MPa、10 min） 制得增強紙的抗張指數、耐破指數和撕裂指數分別增加27.5%、51.0%和9.6%，透氣度降低38.8%。

關鍵詞：木質素/銅離子納米顆粒；改性木質素；紙張強度

中圖分類號：TS761. 7 文獻標識碼：A DOI：10. 11981/j. issn. 1000?6842. 2025. 02. 10

木質素作為植物細胞壁的主要組分之一，具有獨特的多酚三維結構，與纖維素和半纖維素緊密結合，共同為細胞壁提供強度 ［1-3］。在制漿造紙工業中，為提高紙張品質，通常需要部分或全部去除木質素。然而，制漿造紙工業產生的木質素含有大量縮合結構，難以高值化利用，通常將其燃燒為造紙廠提供熱能或直接丟棄，僅有少部分被制成表面活性劑、混凝土減水劑、分散劑等化學品，造成了極大的資源浪費［4-6］。受木質素在天然細胞壁中作用的啟發［7-8］，Song等［9］通過熱壓工藝使木材中的細胞壁完全坍塌，利用木材中剩余木質素黏合纖維，可顯著提升木材強度和尺寸穩定性。在造紙過程中，為改善紙張強度性能，通常需要添加紙張增強劑以增強纖維間相互作用力［10］，將木質素添加至紙張中可充當纖維間黏合劑，有望改善紙張強度，同時可實現木質素高值化利用，并增加企業經濟效益。

木質素經化學改性后可作為制漿造紙助劑，通過表面施膠、浸漬等方式添加至紙張中，可以改善紙張強度、表面疏水性等特性。研究表明，在紙漿中添加4%～6% 的 改 性 木 質 素，可 使 紙 張 強 度 提 升 10%～16%［11］，且能提升抄紙過程中細小纖維留著率［12］。Liu等［13］ 將丙烯酸、丙烯酰胺單體接枝到針葉木木質素 （SKL） 上，制得SKL共聚物；結果表明，當紙張中SKL共聚物添加量為2%時，增強效果最佳，紙張抗張指數和耐破指數較原紙分別提升約42%和31%。戴歆等［14］ 將木質素酚通過層層自組裝的方式添至紙張表面，顯著提升了紙張表面疏水性，表面水接觸角達110°。此外，通過浸漬木質素酚也可以顯著改善紙張強度性能［15］。木質素是一種熱塑性高分子，Matts?son等［16］ 通過熱壓含木質素的機械漿發現，木質素在熱壓過程中軟化、擴散，并與纖維素形成網絡結構，顯著增強紙張的干/濕抗張強度。因此，將改性木質素添加至紙張內部或表面，是一種十分有前景的紙張增強方法。

木質素是世界上儲量最多的天然多酚物質，具有巨大的應用潛力。然而，木質素存在結構不均一、容易發生團聚等不足，導致其在制備復合材料時與基質難以相容，將木質素制成納米顆粒能有效解決這一問題［17-19］。但是，由于木質素納米顆粒 （LNP） 表面缺乏極性基團，其與基質的相容效果改善有限［20-21］。研究表明，木質素中的甲氧基和酚羥基可以通過自催化系統與金屬離子氧化生成醌或兒茶酚結構，形成木質素/金屬離子納米顆粒［22-24］。該方法可同步完成 LNP的制備與表面改性，同時 LNP 表面的醌/羥基或兒茶酚基團可以通過氫鍵與基質的極性基團相互作用，與基質形成強烈的界面相互作用［25］。在已報道的木質素/金屬離子納米顆粒中，木質素/銅離子納米顆粒（LNP/Cu） 表現出優異的抗菌性能和低細胞毒性，具有十分廣闊的應用前景［23， 26］。

本研究以造紙工業生產的堿木質素為原料，通過與硝酸銅（Cu（NO3）2）發生自催化氧化還原反應，制備富 含 鄰 醌 和 鄰 酚 基 團 的 木 質 素/銅 離 子 納 米 顆 粒（LNP/Cu），并將其添加到紙漿中，用于改善紙張的機械性能。為進一步增加LNP/Cu 與紙張纖維的結合強度，利用熱壓干燥方法制備增強紙，并考察添加劑和干燥方法對紙張性能的影響。

1 實 驗

1. 1 實驗原料及試劑

堿木質素，由山東華泰紙業股份有限公司提供；未漂半化學桉木漿，游離度440 mL，實驗室自制。氫氧化鈉和硝酸銅，均為分析純，購自國藥集團化學試劑有限公司；去離子水，實驗室自制。

1. 2 木質素/銅離子納米顆粒的制備

將 3.2 g 堿木質素分散于 160 mL 氫氧化鈉溶液（pH值=10.8） 中，水浴超聲 （60 W、30 ℃） 3 h后靜置12 h，保留上清液。將675 mg Cu（NO3）2溶解于160 mL氫氧化鈉溶液 （pH 值=10.8） 中。將上清液加熱至90 ℃后，攪拌的同時逐滴緩慢加入 Cu（NO3）2溶液，在90 ℃下繼續攪拌2 h。反應結束后，將反應液裝入透析袋中（截留分子質量500 Da），在純水中透析24 h至透析液呈中性，得到LNP/Cu 懸浮液，并用于后續紙張增強；另取 LNP/Cu 懸浮液進行冷凍干燥處理，所得LNP/Cu粉末用于表征。

1. 3 紙張抄造

紙張抄造工藝參照TAPPI T402 sp-98（2008），具體如下：將未漂半化學桉木漿放入標準疏解器中，用100 ℃熱水疏解10 min，漿濃0.9%；取2.22 kg疏解后的濕漿分散于10 L去離子水中，然后加入1% （相對于絕干漿質量） 的堿木質素或LNP/Cu，充分攪拌后，用標準紙頁成型器 （英國 Messmer Instruments 公司）抄造紙張，定量100 g/m2；在堿木質素或LNP/Cu作添加劑的條件下，各抄造20張濕紙幅；取10張濕紙幅放置于干燥籠上室溫干燥 24 h，另 10 張濕紙幅在105 ℃干燥臺上干燥5 min，然后放入熱壓機（120 ℃、0.14 MPa） 中熱壓10 min；此外，另將疏解后的濕漿直接稀釋抄紙，分別用2種方法干燥。無添加劑的樣品記為0，堿木質素和LNP/Cu作添加劑的樣品分別記為1和2，室溫干燥和熱壓干燥的樣品分別記為RT和HP，最終樣品以 2 項條件組合命名，如 0-RT 代表無添加劑并室溫干燥制得紙張。所有樣品均置于溫度23 ℃、相對濕度 50% 的條件下平衡 24 h 后檢測相關性能。

1. 4 LNP/Cu理化性能表征

采用 K-Alpha 型 X 射線光電子能譜儀 （XPS，美國賽默飛公司） 對堿木質素和LNP/Cu 進行化學價態分析。

使用Nicolet iS50型全反射傅里葉變換紅外光譜儀（ATR-FTIR，美國賽默飛公司）分析堿木質素和LNP/Cu的化學結構，波數范圍400～4 000 cm-1。

將LNP/Cu懸浮液稀釋并滴加到鉬網上，干燥后，使 用 Talos F200X G2 型 高 分 辨 率 透射 電 子 顯 微 鏡（HRTEM，美國賽默飛公司），在200 kV加速電壓下分析樣品的微觀形貌、尺寸、結晶結構和元素分布。

1. 5 紙張物理性能測試

抗張強度參照 GB/T 12914—2018，用 BR-165 型水平抗張度儀 （英國 Messmer Instruments 公司） 測定；耐破度參照GB/T 454—2020，用ME-05型耐破度儀 （西班牙Techlab Systems公司） 測定；撕裂度參照GB 455—2002，用 ME1653D 型 撕 裂 實 驗 儀 （英 國Messmer Instruments 公司） 測定；透氣度參照 GB/T 458—2008，用 Profile/Plus 型粗糙度和透氣度測定儀（美國 TMI 公司） 測定平均空氣透過量；白度參照GB/T 7974—2013，用 WS-SD 型色度白度計 （溫州儀器儀表有限公司）測定。選取各條件下制得紙張各10張，測定其物理性能，結果取平均值。

1. 6 紙張形貌表征

將制得紙張用液氮脆斷后，采用Quanta 200型掃描電子顯微鏡 （SEM，美國FEI公司） 觀察其截面形貌，加速電壓15 kV。

2 結果與討論

2. 1 LNP/Cu理化性能分析

本研究采用分析自組裝方法，利用銅離子改性木質素，完成了 LNP 的同步制備與表面改性。圖 1 為堿木質素和LNP/Cu的XPS和FT-IR譜圖。由圖1（a）和圖1（b） 可知，堿木質素在288.5 eV處顯示出較小的C=O特征峰，在286.5 eV處顯示出較大的C—O/C—OH特征峰，相對面積分別為7.26%和34.9%。而LNP/Cu則表現出較大的 C=O 特征峰和較小的 C—O/C—OH特征峰，相對面積分別為10.2%和31.4%。相比于堿木質素，LNP/Cu 的 C=O 特征峰面積顯著增加，且C—O/C—OH特征峰相對面積顯著減少，表明木質素中的甲氧基和羥基被氧化成了半醌/醌結構。如圖1（c）所示，LNP/Cu 的 Cu 2p 譜圖同時顯示了Cu+的特征峰（932.4 eV）和Cu2+的特征峰（934.3 eV），表明在木質素氧化過程中，部分Cu2+被還原成了Cu+。

對LNP/Cu進行化學結構分析，結果如圖1（d）所示。由圖1（d）可知，3 369 cm-1處的吸收帶為木質素羥基的O—H伸縮振動峰，且在LNP/Cu ATR-FTIR譜圖中的強度比堿木質素大。此外，2 926和2 838 cm-1處的吸收帶對應—CH2的對稱和不對稱伸縮振動峰，1 698和1 600 cm-1處的吸收峰對應木質素苯環的伸縮振動峰，967 cm-1處的吸收峰對應芳香族C—H變形振動峰，LNP/Cu ATR-FTIR 譜圖中的上述峰強度均降低，表明木質素中的甲氧基和酚羥基被氧化成了半醌/醌結構。

LNP/Cu的微觀形貌通過HRTEM表征，結果如圖2所示。由圖2可知，LNP/Cu呈球形，直徑約300 nm（圖 2（a））。此外，Cu 元素分布圖 （圖 2（b）） 表明，Cu元素在LNP/Cu中均勻分布，且Cu2O納米顆粒直徑約3 nm （圖2（b）和圖2（c））。進一步分析可知，Cu2O納米顆粒的晶格間距約 0.20 nm，對應于（200）晶面（圖2（d））。這是因為Cu2+和Cu+通過非共價鍵與木質素均勻結合，從而使Cu元素和Cu2O納米顆粒均勻分布，有助于氧化還原反應的高效進行［27］。

2. 2 紙張物理性能分析

圖 3 為添加劑和干燥方法對紙張抗張指數的影響。由圖3可知，添加劑不能顯著提升紙張的抗張指數，但是通過熱壓干燥制備紙張的抗張指數顯著增加。這可能是因為高溫高壓增加了木質素的流動性，而添加的木質素充當纖維間的黏合劑，增強了纖維間相互作用力，從而顯著增強紙張的抗張指數。室溫干燥制得紙張 0-RT、1-RT、2-RT 的抗張指 數 分 別 為（18.2±1.1）、（19.5±1.0）和（18.3±0.8）N?m/g，熱壓干燥制得紙張 0-HP、1-HP、2-HP 的抗張指數分別增至（20.8±1.1）、（22.1±1.0）和（23.2±0.2）N?m/g，增幅分別為 14.3%、13.3% 和 26.8%，表明 LNP/Cu 對紙張抗張指數的增強效果優于堿木質素，這是因為將木質素制成LNP 增加了其分散性，均勻分散的LNP/Cu 增加了纖維結合位點。因此，以LNP/Cu 作添加劑結合熱壓干燥制得紙張具有最佳的抗張指數，比無添加劑、室溫干燥制得紙張增加27.5%。

為進一步探究添加劑和干燥方法對紙張微觀結構的影響，通過SEM表征了紙張截面的微觀結構，結果如圖4所示。由圖4可知，紙張由纖維交織而成，具有三維孔隙結構，其中無添加劑、室溫干燥制得紙張的纖維間存在較大孔隙 （圖4（a）），以堿木質素作添加劑制得紙張的纖維孔隙無明顯變化 （圖4（b）），以LNP/Cu 作添加劑制得紙張的孔隙尺寸減小且纖維分布更均勻 （圖 4（c）），表明 LNP/Cu 在纖維中均勻分散，并充當纖維間的黏合劑。如圖4（d）～圖4（f）所示，經熱壓干燥制得紙張中纖維間距變小，并形成更致密的網絡。熱壓干燥制得紙張0-HP和1-HP均表現出分層結構，而 2-HP 具有均勻的三維網絡結構。此外，2-HP的截面有多根纖維拔出而非斷裂 （圖4（f）），表明其纖維間結合力較強。

圖5為紙張的耐破指數。由圖5可知，室溫干燥下，相比于無添加劑制得紙張，堿木質素和 LNP/Cu作添加劑制得紙張的耐破指數分別增加了 4.9% 和13.2%。相比于室溫干燥制得紙張，熱壓干燥制得紙張的耐破指數顯著增強，分別從0-RT、1-RT、2-RT的（0.755±0.022）、（0.792±0.039）和（0.855±0.035）kPa?m2/g增 加 至 0-HP、1-HP、2-HP 的（0.951±0.069）、（1.12±0.05）和（1.14±0.08） kPa?m2/g。以 LNP/Cu 作添加劑結合熱壓干燥制得紙張具有最佳的耐破指數，比無添加劑、室溫干燥制得紙張增加51.0%，這是因為添加的LNP/Cu均勻分散，增加了纖維間結合力。

圖6為紙張的撕裂指數。由圖6可知，室溫干燥下，相比于無添加劑制得紙張（（2.39±0.12） mN?m2/g），堿木質素作添加劑制得紙張的撕裂指數下降了 5.4%（（2.26±0.15） mN?m2/g），以 LNP/Cu 作添加劑制得紙張的撕裂指數增加約 2%（（2.44±0.34） mN?m2/g）。熱壓干燥制得紙張撕裂指數略有增加，0-HP、1-HP、2-HP 的撕裂指數分別增加至（2.48±0.15）、（2.48±0.24）和（2.62±0.21） mN?m2/g。以LNP/Cu作添加劑結合熱壓干燥制得紙張具有最佳的撕裂指數，比無添加劑、室溫干燥制得紙張增加9.6%。

本研究探究了添加劑和干燥方法對紙張透氣度的影響，結果如圖 7 所示。由圖 7 可知，室溫干燥下，添加堿木質素和 LNP/Cu 制得紙張的透氣度均增加，表明添加劑的使用增加了紙張的孔隙率。熱壓干燥制得紙張的透氣度顯著低于室溫干燥制得紙張，這是由于熱壓使得纖維間孔隙變小形成致密網絡。此外，堿木質素和 LNP/Cu 作添加劑對紙張的白度影響較小（圖8），而熱壓干燥制得紙張的白度略有下降，這可能是由于熱壓過程導致木質素縮合，使得紙張顏色加深。由于本研究使用的是未漂漿，因此紙張白度較低，后續可使用漂白漿進一步探究添加劑和熱壓干燥對紙張白度的影響。

將本研究中以 LNP/Cu 作添加劑結合熱壓干燥制得增強紙與近期報道的熱壓輔助添加劑增強紙張的性能進行比較，結果如表1所示。由表1可知，當LNP/Cu添加量為1%時，經適當條件 （120 ℃、0.14 MPa、10 min）熱壓干燥，本研究制得增強紙2-HP可實現抗張指數提升 27.5%，透氣度降低 38.8%，綜合性能提升效果優于熱壓化學牛皮紙［16］、熱壓纖維素［28］ 或木質素添加紙張［29］。此外，已報道紙張樣品在制備時需要添加量更高、熱壓溫度條件更苛刻，表明本研究制備方法具有一定優越性。

3 結 論

本研究以堿木質素為原料，通過還原Cu（NO3）2，制備了富含鄰醌和鄰酚的木質素/銅離子納米顆粒（LNP/Cu），并將其添加至紙張中，分別在室溫與熱壓干燥方法下制得增強紙，探究了添加劑與干燥方法對紙張強度性能的影響。

3. 1 自組裝法制備改性木質素的過程較簡單，且LNP/Cu 呈尺寸均勻的球形，其直徑約 300 nm，能均勻分布于紙張中。

3. 2 LNP/Cu 對 紙 張 的 增 強 效 果 優 于 堿 木 質 素 ，以 LNP/Cu 作 添 加 劑 結 合 熱 壓 干 燥 制 得 增 強 紙 的抗 張、耐 破 和 撕 裂 指 數 分 別 為（23.2±0.2）N?m/g、（1.14±0.08） kPa?m2/g和（2.62±0.21）mN?m2/g，比無添加劑、室溫干燥制得紙張分別增加 27.5%、51.0% 和9.6%，透氣度降低38.8%。

3. 3 LNP/Cu 均勻分散在紙張中增加了纖維結合位點，結合熱壓干燥可以使纖維間形成致密網絡，增加紙張機械性能的同時降低紙張的透氣性。

參考文獻

［1］CHENG F， LIU S， KARLEN S D， et al. Poplar Lignin Structural

Changes During Extraction in γ-valerolactone （GVL）［J］. Green

Chemistry，2023，25：336-347.

［2］SUN D， LYU Z W， RAO J， et al. Effects of Hydrothermal Pretreat?

ment on the Dissolution and Structural Evolution of Hemicelluloses

and Lignin： A Review［J］. Carbohydrate Polymers， DOI：10. 1016/

j. carbpol. 2021. 119050.

［3］徐熒，馬成業，張琛，等. 液體核磁共振技術用于木質素結構表

征的研究進展［J］. 中國造紙學報，2024，39（2）：23-34.

XU Y，MA C Y，ZHANG C，et al. Research Progress on Solution

state Nuclear Magnetic Resonance （NMR） Technique for Lignin

Structure Characterization［J］. Transactions of China Pulp and Paper，

2024，39（2）：23-34.

［4］傅成龍，林亞玲，劉一山，等. 再生木質素粒子增強纖維素透明

膜的性能研究［J］. 中國造紙，2024，43（2）：19-25.

FU C L， LIN Y L， LIU Y S， et al. Study on the Properties of Cellu?

lose Transparent Films Reinforced with Regenerated Lignin Particles

［J］. China Pulp amp; Paper，2024，43（2）：19-25.

［5］ 符 旭，齊 鵬，張 恒，等. 木質素磺酸鹽制備方法及其在染料

分散劑的應用進展［J］. 中國造紙學報，2024，39（2）：132-139.

FU X， QI P， ZHANG H， et al. Preparation of Lignisulfonate and Its

Application on Dye Dispersant［J］. Transactions of China Pulp and

Paper，2024，39（2）：132-139.

［6］ 李 棟，許 誠，陳前進，等. 分級木質素基活性炭的制備及其吸

附效果研究［J］. 中國造紙，2025，44（1）：29-35.

LI D， XU C， CHEN Q J， et al. Preparation and Adsorption Perfor?

mance of Fractionated Lignin-based Activated Carbon［J］. China

Pulp amp; Paper，2025，44（1）：29-35.

［7］ JIANG B， CHEN C J， LIANG Z Q， et al. Lignin as a Wood ?

inspired Binder Enabled Strong， Water Stable， and Biodegradable

Paper for Plastic Replacement［J］. Advanced Functional Materials，

DOI：10. 1002/adfm. 201906307.

［8］閆 莉，劉海波，唐德羲，等. 生物催化引發合成高分子化木質素

［J］. 中國造紙學報，2024，39（2）：35-43.

YAN L，LIU H B，TANG D X，et al. Polymerization of Lignin by Bio?

catalytic Initiation Method［J］. Transactions of China Pulp and Pa?

per，2024，39（2）：35-43.

［9］ SONG J W， CHEN C J， ZHU S Z， et al. Processing Bulk Natural

Wood into a High-performance Structural Material［J］. Nature，

2018，554（7691）：224-228.

［10］ 王萌. 葡甘聚糖改性制備紙張增強劑的研究［D］. 北京：北京林

業大學，2016.

WANG M. Modified Glucanmannan as a Paper Strengthing Agent［D］.

Beijing： Beijing Forestry University，2016.

［11］ 杜煜，文志軍，張安龍. 木素及其衍生物在造紙工業中的應用

研究［J］. 紙和造紙，2003，22（3）：40-41.

DU Y， WEN Z J， ZHANG A L. Rearch on Applications of Lignin

and Its Derivatives in Paper Industry［J］. Paper and Paper Making，

2003，22（3）：40-41.

［12］ 李佩燚，張美云，林春濤，等. 天然高分子聚合物在造紙工業中

的應用研究進展［J］. 陜西科技大學學報，2009，27（6）：143-148.

LI P Y， ZHANG M Y， LIN C T， et al. Research Process and Appli?

cation of Natural Polymers in Papermaking Industry［J］. Journal of

Shaanxi University of Science amp; Technology，2009，27（6）：

143-148.

［13］ LIU Z M， XU D D， XU L， et al. Preparation and Characterization of

Softwood Kraft Lignin Copolymers as a Paper Strength Additive［J］.

Polymers， DOI：10. 3390/polym10070743.

［14］ 戴 歆，任 浩 . 木質素酚在纖維紙張表面層層自組裝的研究

［J］. 中華紙業，2016，37（18）：55-58.

DAI X， REN H. Layer-by-layer Self-assembly of Lignophenols on

Pulp Fiber Sheet Surface［J］. China Pulp amp; Paper Industry，2016，

37（18）：55-58.

［15］ 戴 歆，任 浩. 木質素酚復合紙張的制備及性能表征［J］. 中華

紙業，2015，36（24）：28-32.

DAI X， REN H. Research on Process and Performance of Pulp Fi?

ber Sheet Combined with Lignophenol［J］. China Pulp amp; Paper In?

dustry，2015，36（24）：28-32.

［16］ MATTSSON A， JOELSSON T， MIETTINEN A， et al. Lignin Inter

diffusion Underlying Improved Mechanical Performance of Hot

pressed Paper Webs［J］. Polymers， DOI：10. 3390/polym 13152485.

［17］ HUANG J， ZHENG S， LI Y， et al. Relationship Between Cellulo?

lytic Enzyme Lignin Structural and Lignin Nanoparticle-polyvinyl Al?

cohol Membrane Property： Insights from Monolignols and Molecular

Dynamics Simulations［J］. Industrial Crops and Products， DOI：

10. 1016/j. indcrop. 2022. 115673.

［18］ IRAVANI S， VARMA R S. Greener Synthesis of Lignin Nanopar?

ticles and Their Applications［J］. Green Chemistry，2020，22（3）：

612-636.

［19］ MORENO A， SIPPONEN M H. Overcoming Challenges of Lignin

Nanoparticles： Expanding Opportunities for Scalable and Multifunc?

tional Nanomaterials［J］. Accounts of Chemical Research，2024，

57（14）：1918-1930.

［20］ HUANG J， GUO Q， ZHU R， et al. Facile Fabrication of Transpar?

ent lignin Sphere/PVA Nanocomposite Films with Excellent UV

shielding and High Strength Performance［J］. International Journal

of Biological Macromolecules，2021，189：635-640.

［21］ TIAN D， HU J， BAO J， et al. Lignin Valorization： Lignin Nanopar?

ticles as High-value Bio-additive for Multifunctional Nanocomposites

［J］. Biotechnology for Biofuels， DOI：10. 1186/s13068-017-0876-z.

［22］ 張迎春 . 木質素-納米銀復合物制備及光熱介導抗菌性能研究

［D］. 廣州：華南理工大學，2025.

ZHANG Y C. Preparation and Photothermal Mediated Antibacteriaal

Properties of Lignin-nanosilver Composites［D］. Guangzhou： South

China University of Technology，2025.

［23］ AFEWERKI S， WANG X， RUIZ-ESPARZA G U， et al. Combined

Catalysis for Engineering Bioinspired， Lignin-based， Long-lasting，

Adhesive， Self-mending， Antimicrobial Hydrogels［J］. ACS Nano，

2020，14（12）：17004-17017.

［24］ HAN X， LYU Z， RAN F， et al. Green and Stable Piezoresistive

Pressure Sensor Based on Lignin-silver Hybrid Nanoparticles/Polyvi?

nyl Alcohol Hydrogel［J］. International Journal of Biological Macro?

molecules，2021，176：78-86.

［25］ LYU Y， WU T， HUANG C， et al. Bioinspired Fabrication of Trans?

parent Poly（Vinyl Alcohol）-based Films with Excellent Strength，

Ultraviolet Blocking Performance， and Water Vapor Barrier Proper?

ties ［J］. Industrial Crops and Products， DOI： 10. 1016/j. ind?

crop. 2024. 118455.

［26］ LI P， LYU W， AI S. Green and Gentle Synthesis of Cu2

O Nanopar?ticles Using Lignin as Reducing and Capping Reagent with Antibac?

terial Properties［J］. Journal of Experimental Nanoscience，2015，

11（1）：18-27.

［27］ SUN D， FENG Y， SUN S， et al. Transparent， Self-adhesive， Con?

ductive Organohydrogels with Fast Gelation from Lignin-based Self

catalytic System for Extreme Environment-resistant Triboelectric

Nanogenerators［J］. Advanced Functional Materials， DOI：10. 1002/

adfm. 202201335.

［28］ NEGRO C， PETTERSSON G， MATTSSON A， et al. Synergies

between Fibrillated Nanocellulose and Hot-pressing of Papers

Obtained from High-yield Pulp［J］. Nanomaterials， DOI：10. 3390/

nano13131931.

［29］ SANCHEZ S J L， PETTERSSON G， MATTSSON A， et al. Extend?

ing the Limits of Using Chemithermomechanical Pulp by Combining

Lignin Microparticles and Hot-pressing Technology［J］. Cellulose，

2024，31（15）：9335-9348