中圖分類號:TQ051 文獻標志碼:A文章編號:1004-0935(2025)07-01246-04
反硝化作為生物脫氮過程中的關鍵步驟,對于控制水體富營養化和保護生態環境具有重要意義。短程反硝化(partial-denitrification,PD)是指厭氧的反硝化菌以有機物為電子供體進行不完全的反硝化反應,只進行反硝化的第1步,即將 NO3--N 還原為 NO2--N 的過程-2]。近年來,短程反硝化作為一種新型脫氮技術受到廣泛關注。與傳統反硝化相比,短程反硝化可以顯著降低碳源消耗和污泥產量,具有良好的應用前景[3-5]。然而,短程反硝化的穩定性和效率仍有待提高。
鐵是一種普遍存在于環境中的金屬元素,也是微生物生長所必需的關鍵微量元素之一67。鐵在微生物生長和廢水處理中發揮多種作用,包括促進微生物的代謝活性、調節微生物群落結構[9-1]、影響廢水中氮污染物的去除效果等[1I-12]。研究表明,鐵可以通過多種途徑影響短程反硝化性能,如作為電子供體、促進微生物生長、調節pH等[13]。因此,探究鐵對短程反硝化的影響機制,對于優化短程反硝化工藝具有重要的理論和實踐意義。
本文綜述了近年來鐵對短程反硝化性能影響的研究進展,重點關注鐵的存在形式、濃度、投加方式等因素對短程反硝化效率、微生物群落結構和代謝途徑的影響,并對未來研究方向進行了展望。
1鐵對短程反硝化性能的影響
1.1鐵的存在形式對短程反硝化的影響
鐵在短程反硝化系統中可以以多種形式存在,如零價鐵、亞鐵離子、鐵氧化物等,不同形式的鐵對短程反硝化的影響機制也有所不同[14]。
1.1.1 零價鐵
零價鐵(ZVI)是一種常用的反硝化電子供體。研究表明,ZVI可以通過直接化學還原和間接生物還原兩種途徑促進硝酸鹽的去除[15]。在短程反硝化過程中,ZVI的加入可以顯著提高亞硝酸鹽的積累。MENG等研究發現,納米零價鐵(nZVI的加入可以將短程反硝化效率提高 20% 以上,且nZVI的粒徑越小,促進效果越顯著。這主要是由于nZVI具有更大的比表面積和更高的反應活性,可以更有效地為反硝化微生物提供電子。然而,ZVI的使用也面臨一些挑戰。例如,ZVI容易發生團聚和鈍化,導致反應活性降低。為解決這一問題,研究人員開發了多種改性ZVI材料。WU等設計了一種陶瓷負載的微米級ZVI和酸化碳耦合的原電池(CMC),通過提高鐵碳接觸面積和延長有效期,顯著提高了反硝化效率。
1.1.2 亞鐵離子
亞鐵離子 (Fe2+) 是另一種常見的鐵形態,可以作為自養反硝化的電子供體。CHANG等研究了不同Fe2+濃度對短程反硝化性能的影響,發現適量的 Fe2+ 可以促進亞硝酸鹽的積累,但過高的Fe濃度會抑制反硝化過程。這可能是由于高濃度 Fe2+ 會導致pH值降低,影響反硝化微生物的活性。此外,Fe還可以通過形成鐵氧化物來影響短程反硝化性能。XUE和HUANG的研究表明[,Fe2+在形成短程有序鐵氧化物的過程中,可以吸附鋅等重金屬離子,從而降低重金屬對反硝化微生物的毒性。這為同時去除硝酸鹽和重金屬提供了新的思路。
1.1.3 鐵氧化物
鐵氧化物作為一種穩定的鐵形態,可以通過提供附著表面和調節微環境 pH 值來影響短程反硝化性能。ZHOU等2研究發現,鐵氧化物的存在可以促進反硝化菌的生長和附著,提高短程反硝化的穩定性。此外,鐵氧化物還可以通過吸附磷酸鹽來調節C/N/P比例,從而優化短程反硝化過程。
1.2鐵的濃度對短程反硝化的影響
鐵的濃度是影響短程反硝化性能的關鍵因素之一。適當的鐵濃度可以促進反硝化過程,但過高或過低的鐵濃度都可能對反硝化產生不利影響。MA等2研究了不同濃度的緩釋鐵/活性炭水凝膠對低C/N比微污染水體的處理效果,發現隨著鐵濃度的增加,短程反硝化效率先增加后降低。在最佳鐵濃度下,系統的總氮去除率可達 90% 以上。這主要是由于適量的鐵可以為反硝化微生物提供足夠的電子供體,同時不會對微生物產生毒性抑制作用。然而,不同反硝化系統對鐵濃度的敏感性存在差異。REN等22研究了硫鐵自養反硝化系統中鐵濃度的影響,發現該系統對鐵濃度的變化較為敏感。當鐵濃度過高時,會導致系統 pH 值降低,抑制反硝化微生物的活性。因此,在實際應用中需要根據不同系統的特點,優化鐵的投加濃度。
1.3 鐵的投加方式對短程反硝化的影響
鐵的投加方式也是影響短程反硝化性能的重要因素。不同的投加方式可能導致鐵在系統中的分布和存在形態不同,從而影響反硝化效率。XU等[23]比較了水凝膠固定化和直接添加兩種鐵投加方式對短程反硝化性能的影響。結果表明,水凝膠固定化可以實現鐵的緩慢釋放,有利于維持系統的長期穩定性。此外,水凝膠還可以為微生物提供良好的附著表面,促進生物膜的形成。GUO等2研究了生物質添加對鐵碳濕地短程反硝化性能的影響。結果顯示,生物質的添加可以提高鐵的利用效率,同時為反硝化微生物提供額外的碳源,顯著提高了系統的脫氮效率。這種復合投加方式為優化短程反硝化工藝提供了新的思路。
2鐵對短程反硝化微生物群落的影響
2.1 鐵對短程反硝化功能菌的影響
鐵的存在可以顯著影響反硝化功能菌的豐度和活性。研究表明,適量的鐵可以促進某些反硝化功能菌的生長,從而提高短程反硝化的效率。TANG等[25]研究了垂直流反硝化生物濾池中微生物群落的空間分布,發現鐵的存在可以促進Thauera、Dechloromonas等異養反硝化菌的生長。這些菌屬在短程反硝化過程中起著重要作用,可以高效地將硝酸鹽還原為亞硝酸鹽。此外,鐵還可以促進某些自養反硝化菌的生長。BAI等2研究發現,在硫化鐵耦合自養反硝化系統中,鐵的存在顯著提高了Thiobacillus等自養反硝化菌的豐度。這些自養反硝化菌可以利用鐵作為電子供體,實現高效的短程反硝化。
2.2鐵對微生物群落結構的影響
鐵不僅影響單一功能菌,還可以改變整個微生物群落的結構。研究表明,鐵的存在可以增加微生物群落的多樣性,提高系統的穩定性。有研究通過高通量測序分析了鐵碳耦合短程反硝化系統的微生物群落結構。結果顯示,鐵的加人顯著增加了微生物群落的 ∝ 多樣性,同時促進了異養反硝化菌和自養反硝化菌的共存。這種多樣化的微生物群落結構有利于系統適應環境變化,提高短程反硝化的穩定性。然而,鐵對微生物群落結構的影響可能因系統條件的不同而有所差異。宋楚琪2研究了磺胺甲噁唑暴露對短程反硝化微生物群落的影響,發現在鐵存在的條件下,磺胺甲噁唑可能會改變某些功能菌的相對豐度,從而影響短程反硝化的性能。在實際應用中需要考慮鐵與其他環境因素的交互作用[28]
3鐵對短程反硝化代謝途徑的影響
3.1 鐵對關鍵酶活性的影響
鐵作為許多關鍵酶的輔因子,可以直接影響短程反硝化的代謝途徑。研究表明,鐵可以提高亞硝酸還原酶(NIR)和一氧化氮還原酶(NOR)的活性,從而促進亞硝酸鹽的積累。郭露等2研究了不同鐵/碳比例對短程反硝化性能的影響,發現適當的鐵/碳比例可以顯著提高NIR和NOR的活性,促進亞硝酸鹽的積累。這主要是由于鐵可以作為這些酶的輔因子,可以提高其催化效率。然而,過高的鐵濃度可能會抑制某些酶的活性。曾志杰3研究發現,當 Fe2+ 濃度超過一定閾值時,會抑制亞硝酸還原酶的活性導致亞硝酸鹽積累減少。這可能是由于高濃度Fe+會與酶的活性位點競爭,影響其催化功能。
3.2 鐵對電子傳遞鏈的影響
鐵還可以通過影響電子傳遞鏈來調節短程反硝化的代謝途徑。研究表明,鐵可以作為電子傳遞介質,促進電子從供體到受體的傳遞,提高反硝化效率。WU等設計的CMC系統就是基于這一原理。在該系統中,鐵和碳形成微電解電池,可以加速電子的傳遞,顯著提高短程反硝化的效率。電化學分析表明,與原始碳材料相比,酸化碳顯著提高了電子傳遞能力。此外,HAN等研究了內源磁場對硫鐵(II)自養反硝化生物濾池的影響,發現磁場可以促進鐵的電子傳遞,提高短程反硝化的效率。這為利用物理場調控短程反硝化過程提供了新的思路。
4結論與展望
綜上所述,鐵對短程反硝化的性能影響是多方面的,涉及反應效率、微生物群落結構和代謝途徑等多個層面。鐵添加主要通過作為電子供體促進反硝化過程,調節 pH 值和氧化還原電位,促進反硝化功能菌的生長,增加微生物群落的多樣性,提高關鍵酶的活性等提高短程反硝化的效率和穩定性。鐵對短程反硝化的影響還存在一些問題需要進一步研究。
1)鐵的最佳投加方式和濃度仍需優化,特別是在不同類型的短程反硝化系統中。2)鐵與其他環境因素(如有機物、重金屬等)的交互作用機制有待深入探討。3)鐵對短程反硝化微生物群落結構和功能的長期影響需要進一步研究。4)鐵促進短程反硝化的分子機制還不夠清楚,需要從基因和蛋白質水平進行深入研究
未來的研究方向可以集中在開發新型鐵基材料,如納米材料、復合材料等,以提高鐵的利用效率和反應活性,探索鐵與其他促進因素(如碳源、電場等)的協同作用,開發高效的短程反硝化工藝
參考文獻:
[1] ZENG ZJ,WANG Y Y, ZHU W X, et al. Effect of COD/NO3--N ratio on nitrite accumulation and microbial behavior in glucose-driven partial denitrificationsystem[J].Heliyon,2023,9(4): e14920.
[2]CAOSb,CHENG Z y,KOCHK,etal.Municipal wastewater driven partialdenitrification (PD)aggravated nitrous oxide (N2O) production[J].Journal of CleanerProduction,2024,434,139916.
[3]田夏迪,茹臨鋒,呂心濤,等.短程反硝化工藝的研究進展與展望[J]. 中國給水排水,2020,36(2):7-15.
[4]張星星,張鈺,王超超,等.短程反硝化耦合厭氧氨氧化工藝及其應 用前景研究進展[J].化工進展,2020,39(5):1981-1991.
[5]RENXH,WANGY,WANJQ,etal.The nitrogen removal performance and functional bacteria in heterotrophicdenitrification andmixotrophic denitrification process[J].Water,2022,14(22):3603-3603.
[6] DENG Z X, CHEN YX, ZHANG C C, et al. Improving nitrogen removal performance from rare earth wastewater via partial denitrification and anammox process with Fe(II) amendment[J]. Journal of Water Process Engineering, 2024, 60: 105131.
[7] SHI MQ,MIN XB,KEY,et al. Recent progressin understanding the mechanism of heavy metals retention by iron (oxyhydr)oxides[J]. Science of the Total Environment,2021,752: 141930.
[8] YIN S Y, JIANG X B, WANG Y M, et al. Defense mechanismof Fe(II)- assisted anammox under salt stress: performance and microbial community dynamics[J]. Water Research X,2023,20: 100188.
[9] NEWSOME L,MORRIS K,CLEARY A,et al. The impactof iron nanoparticles on technetium-contaminated groundwater and sediment microbialcommunities[J].Journalof HazardousMaterials,2019,364:134- 142.
[10] DONG H,LIL,LU Y,et al. Integration of nanoscale zero-valentiron and functional anaerobic bacteria forgroundwater remediation: a review[J]. Environment International,19,124: 265-277.
[11] GAO XQ, LIU YQ, CHENG MQ, et al. Investigating the addition of Fe for improving contaminant removal and regulating microbes ina simulated coastalwetland[J]. Environmental Scienceand Pollution Research International,2024,31(29): 42174-42184.
[12] ZHANG M, LI B, WANG D, et al. New insights into iron enhancing anammox performance: effcts,mechanisms and potential applications[J]. Journal of WaterProcessEnginering,2024,61:105363.
[13] ZHANG QQ,FENGZ T,ZHOUJM, et al. Rolesof Fe(I),Fe(IIl) and Fe0 indenitrification and anammox process:mechanisms,advances and perspectives[J]. Journalof WaterProcessEngineering,2O23,53:1-13.
[14] GAO Z, QUAN X, ZHENG Y,et al. Comparative investigations on the incorporation of biogenic Fe products into anaerobic granular sludge of different sources: Fe loading capacity, physicochemical properties, microbial community and long-term methanogenesis performance[J]. Journal ofEnvironmentalManagement,2024,356:120546.
[15]YU WH,LIUL C, YANN,etal. Groundwater denitrificationenhanced by a hydrogel immobilized iron/solid carbon source: impact on denitrification andsubstrate release performance[J]. Environmental Science-Processes Impacts,2024,26(6):1042-1051.
[16] MENG F, YANG Y,LIM,etal. Nano zero-valent iron (nZVI) encapsulated with ABS [nZVI/(ABS + EC)] for sustainable denitrification performance andanti-aggregation[J]. Processes,2024,12(4):102145.
[17] WU RF,JEYAKUMARP, BOLANN,et al. Enhanced denitrification driven by a novel iron-carbon coupled primary cell: chemical and mixotrophic denitrification[J]. Biochar,2024,6(1): 5.
[18] CHANG Z B, ZHANG S,CHEN Z D,et al.Performance,kinetic characteristics and bacterial community of short-cut nitrification and denitrificationsystematdiferent ferrous ionconditions[J]. Biodegadation, 2024,35(5): 621-639.
[19] XUE J, HUANG PM. Zinc adsorption-desorption on short-range ordered ironoxideasinfluenced bycitricacid duringitsformation[J].Geoderma, 1995,64(3/4): 343-356.
[20] ZHOU ZN,ALI A, XUL, et al. Simultaneous removal of phosphorus, zinc, andlead from oligotrophic ecosystem by iron-driven denitrification: Performance and mechanisms[J]. Environmental Research,2023,238(P1): 117139.
[21]MAB,ZHANGHH,HUANGTL,etal. Aerobic denitrification enhanced byimmobilizedslow-released iron/activatedcarbonaquagel treatmentof lowC/Nmicropolluted water:denitrification performance,denitrifying bacterial community co-occurrence,andimplications[J].Environmental Science Technology,2023,57(13):5252-5263.
[22]RENS,WANGP,LIWX,etal.Iron-basedautotrophicdenitrification drivenbyspongeironfornitriteremoval inananaerobicbioreactor:effect of ironand carbon source[J].Water Science and Technology,2O24,89(5): 1179-1194.
[23] XUL,SUNJF,LIK,etal.Performanceofhydrogel immobilized bioreactorscombined withdifferent iron orewastesfordenitrificationand removal of copper and lead:optimization and possible mechanism[J]. WaterResearch,2022,225:119196.
[24]GUOBL,LIGQ,XUHB,etal.Enhanceddenitrificationperformance in iron-carbon wetlands through biomass addition: impact on nitrate and ammonia transformation[J].Science of the Total Environment,2O24,914: 169913.
[25] TANG X,HUANG Y,TANS,et al.Verticalspatial denitrification performance and microbial community composition in denitrification biofilters coupled with water electrolysis[J].RSCAdvances,2O24,14(22): 15431-15440.
[26]BAIY,WANGS,ZHUSSUPBEKOVAA,etal.High-rate ironsulfide and sulfur-coupled autotrophic denitrification system:nutrients removal performanceandmicrobialcharacterization[J].WaterResearch,2O23,231: 119619.
[27]宋楚琪.典型全氟化合物對短程反硝化系統性能與微生物群落的影 響研究[D].廣州:廣州大學,2022.
[28]LIUH,LIS, ZHANG SQ, et al.Sulfamethoxazole exposure shifts partial denitrification to complete denitrification: reactor performanceand microbial community[J].Chemosphere,2024,364:143225.
[29]郭露,汪曉軍,秦嘉富,等.碳源投加方式對短程反硝化性能的影 響[J].中國給水排水,2022,38(3):74-80.
[30] 曾志杰.有機碳源對短程反硝化與厭氧氨氧化耦合脫氮性能的影響 研究[D].青島:青島科技大學,2024.
[31]HANSC,CUIYW,YANHJ,etal.Enhancing simultaneousnitrate and phosphateremoval insulfuriron(II) autotrophicdenitrification biofilters by endogenous magnetic fields: performance and mechanism[J]. Journal of WaterProcessEngineering,2023,53:103767.
Research Progress on the Effect of Iron on Partial Denitrification Performance
ZHANG Chi, ZHANG Zhiqing (School of Municipaland Environmental Enginering,Shenyang Jianzhu UniversityShenyang Liaoning 110168, China)
Abstract:PartialirfatioismeggenitratioproessCompadithtditoaldntratiortalai can significantlyreducecarbon sourceconsumptionandsudge yield,andhasgoodaplication prospects.Ironisoneofthe trace elements neededbyorganismsand playsanimportantroleinthebiological processofpartialdenitrification.This paperreviews the efects of iron types,concentrationsanddosing methods onsome denitrification performance inrecent years,aiming to providea theoretical basis for using iron to enhance the denitrification process.
Keywords:Iron; Partial denitrification;Process intensification;Mechanism of action