文章編號:1005-6629(2006)12-0058-01中圖分類號:G633.8文獻標識碼:B
1結構
離子型金屬碳化物又稱類鹽碳化物,一般是由電負性較低的金屬元素與碳元素形成,其中碳以陰離子形式存在,屬于離子型化合物。如CaC2的電子式為: ,Li2C2的電子式為:
主要的碳陰離子有C4-、C2-2[結構式為(C≡C)2-]、C4-3[結構式為(C=C=C)4-]等。含C4-的碳化物有Be2C、Al4C3等,它們在水解時生成CH4,故又稱甲烷化物;含C2-2的碳化物有Na2C2、Li2C2、CaC2、Ag2C、ZnC2等,它們在水解時生成乙炔,故又稱乙炔化物:含C4-3的碳化物有Mg2C3,它水解生成C3H4。
2存在形式
離子型金屬碳化物通常只能以干態的固體形式存在。
3與水反應的實質
離子型金屬碳化物中的金屬陽離子結合水電離出的OH-生成金屬氫氧化物,碳陰離子結合水電離出的H+形成碳氫化合物,即:金屬碳化物+水→金屬氫氧化物+碳氫化合物。
4與水反應生成烴的分子式的確定
(1)守恒法(或叫配平法)
如Al4C3+H2O→Al(OH)3↓+_____,先配平“Al”得“4Al(OH)3”,再配平“O”得“12H2O”,最后根據“C”和“H”守恒得“C3H12”,根據兩種原子個數比所滿足的關系來確定烴的分子式為CH4,即Al4C3+12H2O→4Al(OH)3↓+3CH4。
(2)價態法
由于反應實質是水解,因而各元素的化合價不變。通常有三種方法:
①整體價態法:根據金屬碳化物中碳負離子(多個碳原子形成的原子團)的化合價來確定烴分子中氫原子數目。如從CaC2來看:CaC2→C2H2,類比可知:ZnC2→C2H2,Al4C3→C3H12→3CH4,Mg2C3→C3H4,Li2C2→C2H2。
②平均價態法:根據金屬碳化物中碳元素的平均價態來直接確定烴的分子式。如從CaC2→C2H2(只有C2H2中碳元素平均為-1價),Al4C3→3CH4(只有CH4中碳元素為-4價)。
(3)匹配法:根據碳負離子(原子團)所帶電荷來確定生成的烴分子中氫原子數目。如從Ca2+C2-2→C2H2中,Mg2-2C4-3→C3H4。
方法(2)與(3)在本質上是相同的,方法(2)是從原子團的化合價來分析,而方法(3)是從原子團所帶電荷來分析。原子團化合價與其所帶電荷在數值上是一致的。
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