改變影響化學平衡的一個條件(如壓強、濃度、溫度等),平衡就向減弱這種改變的方向移動,那么化學平衡動了,反應物的轉化率如何改變,下面就二者關系進行討論。
一、壓強
增大壓強,若該反應正反應方向為氣體體積減小的方向,則平衡正向移動,反應物轉化率增大;反之,平衡逆向移動,反應物轉化率減小。
例1:在容積相同的A、B兩個容器中,分別充入2mol SO和1mol O,使它們在相同溫度下發生反應:2SO(g)+O(g)?葑2SO并達到平衡。在反應過程中,若A容器的體積不變,B容器的壓強不變,A中SO的轉化率為a%,B容器中SO的轉化率為b%,則a與b的關系為( )。
A.a>b B.a=b C.a< b D.無法確定
分析:這是一個相同反應在不同條件的平衡。隨著反應的向右進行,混合氣體的分子總數會有所減小,A容器體積不變,其壓強逐漸減小;B容器的壓強保持不變,其容積逐漸縮小,當兩種條件分別達到化學平衡后,A容器中壓強小于B容器的壓強,根據反應方程式2SO+O?葑2SO可知該反應逆方向為氣體體積減小的方向,A中減壓平衡向逆方向移動。故A容器中SO的轉換率小于B容器的轉換率。答案:C。
二、溫度
升溫,若該反應正向為吸熱反應,則平衡正向移動,反應物轉化率增大;反之,平衡逆向移動,反應物轉化率減小。
例2:對于反應:2X+Y?葑2Z(正反應為放熱反應),若升高溫度則能是( )。
A.反應速率不變,Z的產量減小
B.反應速率增大,Z的產量減少
C.反應速率增大,Y的轉化率降低
D.反應速率減小,Z的產量增大
分析:升高溫度,反應速率增大,平衡向吸熱方向移動,Z的產量減少,Y的轉化率降低。答案:B、C。
三、濃度
若增加反應物濃度,平衡正向移動,但反應物的轉化率不一定都上升,有以下幾種情況:
1.恒溫恒容
(1)多種反應物參加的反應:aA(g)+bB(g)?葑cC(g)+dD(g)。
①增加A的濃度,平衡向正方向移動,B的轉化率必然增大,A的轉化率反而減小。若只減小A的量,平衡向逆反應方向移動,則B的轉換率減小。
分析:A濃度增加,平衡必然正向移動,B轉化得更多,而B的起始濃度不變,所以B的轉化率增加;增加的A,A轉化的量與起始的量都增加,但由于平衡的移動只是減弱而不能抵消所變的條件,即A起始的量增加得更快,因此A的轉化率反而下降。
②若按原比例同倍數的增加反應物A和B的量,則平衡向正反應方向移動,而反應物的轉化率與氣體反應物的系數有關。
若a+b=c+d,A、B的轉化率都不變;若a+b<c+d,A、B的轉化率都減小;若a+b>c+d,A、B的轉化率都增大。
(2)若反應物只有一種,aA(g)?葑cC(g)+dD(g)。
增加A的量,A的濃度增大,平衡正向移動,等效于加壓,A的轉換率與氣體反應物的系數有關。
若a=c+d,A的轉化率不變;若a<c+d,A的轉化率減小;若a>c+d,A的轉化率增大。
如2HI(g)?葑H2(g)+I(g),增加HI的濃度,平衡右移,HI的轉化率不變。
如2NH(g)?葑N(g)+3H(g),增加NH3的濃度,平衡右移,NH的轉化率降低。
如2NO(g)?葑NO(g),增加NO的濃度,平衡右移,NO的轉化率升高。
2.恒溫恒壓
(1)多種反應物參加的反應:aA(g)+bB(g)?葑cC(g)+dD(g)。
情況復雜,這里不討論。
(2)可逆的分解反應。
對任意可逆的分解反應,增加反應物的濃度,其轉化率不變。
例3:容積相同的四個密閉容器中,進行同樣的可逆反應:2A(g)+B(g)?葑3C(g)+2D(g)。起始時甲、乙、丙、丁四個容器所裝A和B的量分別為:甲:A 2mol,B 1mol;乙:A 1mol,B 1mol;丙:A 2mol,B 2mol;丁:A 1mol,B 2mol。在相同溫度下建立平衡時,A或B的轉化率大小關系為( )。
A. A的轉化率為甲<丙<乙<丁
B. A的轉化率為甲<乙<丁<丙
C. B的轉化率為甲>乙>丙>丁
D. B的轉化率為甲<丙<乙<丁
分析:
甲 乙丙丁
A (mol) 2 1 21
B (mol) 1 12 2
甲乙相比:n(B)相同,n(A)> n(A),所以A的轉化率:甲<乙,B的轉化率:甲>乙。乙丁相比:n(A)相同,n(B)丁>n(B)乙,所以A的轉化率:丁>乙,B的轉化率:丁<乙。
甲丙相比:A的轉化率:丙>甲,B的轉化率:丙<甲。
乙丙相比:丙的壓強大,相當于對乙的加壓過程,平衡左移,A 、B的轉化率均比乙小。
丙丁相比:A的轉化率:丁>丙,B的轉化率:丁<丙。
答案:A、C。