氫化物原子熒光法測(cè)定牛奶中砷和銻

目前砷的測(cè)定方法主要有Ag-DDC法二乙基二硫代氨基甲酸銀法和原子熒光法[1]Ag-DDC比色法操作繁瑣所用試劑需純化并有毒性;銻的測(cè)定方法主要有孔雀綠分光光度法和石墨爐原子吸收法[1]前者操作繁瑣條件嚴(yán)格而且還需要毒性很大的苯進(jìn)行提取使該方法難以推廣后者靈敏度較低。氫化物發(fā)生-原子熒光法具有靈敏度高、干擾少、操作簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn)。近年來(lái)在環(huán)境、衛(wèi)生領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用[～5]。本文研究了氫化物發(fā)生-原子熒光法同時(shí)測(cè)定牛奶中砷和銻的含量方法簡(jiǎn)便、快速可靠。結(jié)果報(bào)告如下。

實(shí)驗(yàn)部分

儀器:AS-型原子熒光光譜儀北京海光儀器公司;砷特種空心陰極燈;銻特種空心陰極燈北京有色金屬研究院。

主要試劑:①砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液1mg/國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)溶液介質(zhì)為mol/ HClGSBG61-9。②銻標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液5mg/國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)溶液介質(zhì)為mol/ HClGSBG6-9。分別吸取砷和銻標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液于容量瓶中并逐級(jí)稀釋成1mg/的砷和銻混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液介質(zhì)為φ=1%的鹽酸。③混合還原掩蔽劑:稱(chēng)取5g硫脲、5g抗壞血酸及5g碘化鉀于ml燒杯中溶于1ml水即為5g/硫脲-5g/抗壞血酸-5g/碘化鉀混合水溶液。④g/ BH水溶液:稱(chēng)取gBHAR溶于5%OH水溶液中并定容至1ml。混合酸:VHNO:HClO=:1所用酸皆為分析純。

儀器工作條件:砷空心陰極燈電流6mA;負(fù)高壓V;銻空心陰極燈電流8mA;負(fù)高壓V;原子化器高度8mm;氬氣流速:載氣ml/分;屏蔽氣1ml/分;原子化器爐溫℃;測(cè)量方式標(biāo)準(zhǔn)曲線法;讀數(shù)方式峰面積;讀數(shù)延遲時(shí)間1秒;讀數(shù)時(shí)間1秒。

測(cè)定方法:①標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制:吸取1mg/的砷和銻混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液551和ml于一系列5ml比色管中用mol/HCl補(bǔ)足至1ml加5ml混合還原掩蔽劑15ml濃HCl用水定容至刻度搖勻相當(dāng)于含As、Sb各1和8μg/放置分鐘待測(cè)。②樣品溶液的制備:分別精密稱(chēng)取牛奶和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)茶葉各約5g于壓力消解罐中加5ml硝酸浸泡過(guò)夜后置1℃恒溫烘箱小時(shí)。次日取出后加少許水在電熱板上加熱至消解液約ml時(shí)取下轉(zhuǎn)移至5ml容量瓶中并定容至刻度。同時(shí)做樣品空白。分別吸取1ml制備液于5ml比色管中從加5ml混合還原掩蔽劑及15ml濃HCl用水定容至刻度測(cè)定同標(biāo)準(zhǔn)系列操作。

結(jié)果與討論

BH溶液含量的影響:試驗(yàn)開(kāi)始時(shí)隨著含量的增加熒光強(qiáng)度亦逐漸增加當(dāng)>5g/時(shí)由于反應(yīng)生成的氫氣量太大熒光強(qiáng)度反而減弱測(cè)定數(shù)值的重現(xiàn)性變差。本研究選擇g/ BH。

還原掩蔽劑用量的影響:由于消解后的樣品中As和Sb以高價(jià)態(tài)As5+、Sb5+存在直接用BH還原不完全容易造成結(jié)果偏低本文試驗(yàn)了硫脲、硫脲-抗壞血酸及硫脲-抗壞血酸-碘化鉀作預(yù)還原劑對(duì)還原效果進(jìn)行比較。結(jié)果表明硫脲-抗壞血酸-碘化鉀混合還原劑的效果更佳。它們的濃度應(yīng)為5g/硫脲-5g/抗壞血酸-5g/碘化鉀。硫脲還對(duì)Cu+、Co+、Ni+等離子有掩蔽作用。混合還原掩蔽劑>ml時(shí)As和Sb的熒光強(qiáng)度趨于穩(wěn)定本研究選擇用量為5ml。

準(zhǔn)確度:稱(chēng)取6個(gè)批次的樣品分別加入砷標(biāo)準(zhǔn)液1μg/與銻標(biāo)準(zhǔn)液5μg/后連同樣品、樣品空白一同消化然后按本法分別測(cè)定6次。砷和銻測(cè)得平均值分別為:5μg/9μg/;砷和銻回收率分別為1%和97%砷和銻的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為5%和7%。

樣品分析結(jié)果:用本法對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)茶葉及牛奶按本法分別測(cè)定6次。茶葉中砷和銻的平均值分別為6GBW765砷的標(biāo)準(zhǔn)值為8±μg/g及55GBW765 銻的標(biāo)準(zhǔn)值為56±6μg/gW/1-6相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為16%和51%;牛奶中砷和銻的平均值分別為6及1W/1-6相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為9%和69%。

線性范圍及檢出限:以試劑空白及As和Sb標(biāo)準(zhǔn)使用溶液連續(xù)進(jìn)行至少次交替測(cè)定根據(jù)公式D=ρ/XS計(jì)算出該方法的檢出限砷為6μg/線性范圍為～8μg/相關(guān)系數(shù)r=999 8回歸方程Y=-+76X。銻為7μg/線性范圍為～8μg/相關(guān)系數(shù)r=999 9回歸方程Y=-881+51X。

小結(jié):試驗(yàn)結(jié)果表明本法的精確度和準(zhǔn)確度及線性關(guān)系均獲得滿意結(jié)果比濕消解更簡(jiǎn)便快速完全消耗試劑少?gòu)亩鴾p少雜質(zhì)的帶入大大降低了空白值提高了檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。一次性消解樣品用HGAS法同時(shí)測(cè)定砷和銻簡(jiǎn)化操作提高了檢測(cè)速度靈敏度好準(zhǔn)確度高等優(yōu)點(diǎn)值得推廣應(yīng)用。