黃牛木莖脂溶性成分的GC-MS分析

李曉霞， 王茂媛， 王建榮， 楊虎彪， 王祝年

(中國熱帶農業科學院熱帶作物品種資源研究所，農業部熱帶作物種質資源利用重點開放實驗室，海南儋州571737)

黃牛木(Cratoxylum cochinchinense(Lour.)Blume)又名雀籠木(海南)，為藤黃科(Guttiferae)黃牛木屬(Cratoxylum Blume)植物，主產中國廣東、廣西及云南南部［1］。其根、莖皮、嫩葉可入藥，具有清熱解毒、化濕消滯、驅瘀消腫等作用，民間常用于治療感冒、發熱、泄瀉、黃疸、跌打損傷、癰瘡腫毒等病癥;其果含揮發油，可用做食用香料［2］。多年來，國內外學者已從中分離到酮類、三萜類和生育三烯酚類等化合物［3-10］。近年來的藥理實驗證明，黃牛木中的酮類化合物具有抗細胞毒、抗菌、抗氧化等藥理活性［10-11］，因此對黃牛木的進一步研究頗為重要。目前，有關黃牛木莖的脂溶性成分研究尚未報道，筆者用GC-MS方法，對海南產黃牛木莖的脂溶性成分及含量進行了定性、定量分析，為有效開發黃牛木資源、尋找其中有藥用價值的生物活性成分提供科學依據。

1 材料與方法

1.1 材料 黃牛木莖于2008年07月采于海南省儋州市加來鎮丘陵地帶，由中國熱帶農業科學院熱帶作物品種資源研究所王祝年研究員鑒定為藤黃科(Guttiferae)黃牛木屬(Cratoxylum)植物黃牛木(Cratoxylum cochinchinense(Lour.)Bl.)，憑證標本(20080720)存放于中國熱帶農業科學院熱帶作物品種資源研究所。取自然風干的黃牛木莖(25.0kg)粉碎后用95%的乙醇室溫浸提3次，減壓回收乙醇至無醇味。將乙醇提取物分散于水中成懸濁液，經石油醚萃取后減壓濃縮得到50.1g墨綠色油狀提取物。

1.2 脂溶性成分的分析鑒定

1.2.1 儀器 儀器為美國惠普公司的毛細管氣相色譜-質譜聯用儀(HP6890/HP5973 GC/MS聯用儀)。

1.2.2 檢測條件 氣相條件:色譜柱為HP-5MS 5%Phenyl Methyl Siloxane(30 m ×0.25 mm ×0.25 μm)彈性石英毛細管柱，柱溫50℃(保留2 min)，以5℃/min升溫至300℃(保持 15 min);汽化室溫度 250℃;載氣為高純 He(99.999%);柱前壓7.62 psi，載氣流量1.0 mL/min;進樣量1 μL;分流比 20 ︰ 1。

質譜條件:離子源為EI源;離子源溫度230℃;四極桿溫度150℃;電子能量70 eV;發射電流34.6 μA;倍增器電壓1071 V;接口溫度280℃;質量范圍10～550 amu。

2 結果與分析

按上述條件對黃牛木莖的脂溶性成分進行GC-MS分析，通過HPMSD化學工作站，結合NIST05質譜圖庫和WILEY275質譜圖庫進行鑒定，從乙醇粗提物中鑒定出12種化合物，占其總油量的79.830%;從石油醚萃取物中鑒定出31種化合物，占其總油量的58.751%。詳見表1和表2。

通過GC-MS分析，從黃牛木莖乙醇粗提物和石油醚萃取物中共鑒定出39種化合物，以烯烴類、醛酮類、苷類、脂肪酸類為主。其中，乙醇初提物的主要成分為:乙基-α-D-葡萄糖苷(50.950%)、5-甲氧基糠醛(14.941%)、2，3-2 氫-3，5 乙基-4-氫吡喃-4-酮(4.814%)、對羥基苯甲酸(4.173%)、2-糠醛(1.750%);石油醚萃取物中含量較高的依次為:棕櫚酸(8.850%)、油酸(8.145%)、亞油酸(6.268%)、穿貝海綿甾醇(6.135%)、軟木三萜酮(4.437%)、豆甾醇(3.187%)、亞油酸乙酯(3.151%)、油酸乙酯(2.487%)、(E)7，11-二甲基-3-亞甲 基-1，6，10-十 二 碳 三 烯 (1.764%)、角 鯊 烯(1.263%)、β-石竹烯(1.084%)，此外還有一些烯、長鏈的酸和酯等化合物。

表1 黃牛木莖乙醇初提物脂溶性成分及含量

表2 黃牛木莖石油醚萃取物脂溶性成分及含量

3 討論

本研究從黃牛木莖的脂溶性成分中鑒定出多種萜烯及其衍生物，萜烯及其衍生物不僅是重要的香料源，而且還具有特殊的功效。如β-桉烯、石竹烯、杜松烯等，廣泛應用于香料、食品工業、藥物合成，同時具有特殊的生物活性。β-桉烯還具有抗生育活性，在醫療衛生領域具有獨特的療效。而且，β-桉烯還是合成檸檬烯的原料，檸檬烯廣泛應用于食品和香料工業中，具有很好的抗菌作用［12］;石竹烯常用于皮膚炎癥及消化系統潰瘍的治療其效果顯著，還兼具有平喘及抗腫瘤作用，在治療慢性支氣管炎及預防和抑制腫瘤等方面發揮重要作用［13］。杜松烯是常用的香料，同時具有抗菌的作用［14］。

此外，本研究所發現的糠醛及其衍生物廣泛用作有機溶劑，主要用來合成呋喃型聚合物;從研究結果看，脂肪酸中含量較高的有油酸(8.145%)、亞油酸(6.268%)、亞油酸乙酯(3.151%)，油酸是人體必需的脂肪酸，是人體細胞和組織的重要組成成分，而亞油酸具有營養腦細胞、減少動脈粥樣硬化、降低血中膽固醇的含量、降血脂、抑制癌細胞生長等作用，在保健及臨床醫學上應用范圍廣［15］;棕櫚酸、肉豆蔻酸等為芳香性物質具有特殊香氣，可用于配制各種食用香料，也用作相關食品添加劑的原料［16］。

目前黃牛木屬植物部分種已開發為保健飲品，如廣西毛葉黃牛木(C.prunifolium)被作為苦丁茶飲用［17］，因此黃牛木屬植物具有廣闊的發展前景。但從現有的文獻來看，黃牛木尚未見開發利用，而本研究發現黃牛莖的脂溶性成分里富含多種香料成分及其他芳香族化合物，它們共同構成了對黃牛木藥用活性成分開發利用的研究前提。因此，本研究結果為進一步開發利用黃牛木植物資源提供了科學依據，而有關黃牛木莖脂溶性成分的生理活性還有待于進一步的研究。

致謝:本工作得到貴州省中國科學院天然產物化學重點實驗室的大力支持，在此深表謝意!

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