原子熒光法測定水樣中汞含量的保存劑的探討

郭建軍 谷彥彬

（河南省許昌水文水資源勘測局 許昌 233000）

原子熒光法測定水樣中汞含量的保存劑的探討

郭建軍 谷彥彬

（河南省許昌水文水資源勘測局 許昌 233000）

采用原子熒光法測定水樣中的汞時，分別用硝酸、鹽酸和硫酸做保存劑，從酸度（化學(xué)純、分析純和優(yōu)級純）、穩(wěn)定性和加標(biāo)回收率等三個方面進(jìn)行比對試驗。結(jié)果表明，用原子熒光法測定水樣中汞含量時，采用優(yōu)級純的鹽酸做保存劑，測定結(jié)果比較理想。

原子熒光法 汞含量 保存劑

1 前言

在水環(huán)境監(jiān)測中，采用冷原子吸收分光光度法，采樣時采用硝酸做保存劑，冷藏，并嚴(yán)格控制pH值。目前，采用原子熒光法測定水樣中汞含量，經(jīng)過大量的實驗表明，用優(yōu)級純的硝酸和硫酸，結(jié)果遠(yuǎn)遠(yuǎn)不如優(yōu)級純的鹽酸好。優(yōu)級純的鹽酸檢測的結(jié)果更穩(wěn)定。

2 方法原理

樣品經(jīng)預(yù)處理，其中各種形態(tài)的汞轉(zhuǎn)化成二價汞，再加入硼氫化鉀（或硼氫化鈉）與其反應(yīng)，生成原子態(tài)汞，用氬氣將原子態(tài)汞導(dǎo)入原子化器，以汞高強度空心陰極燈為激發(fā)光源，汞原子受光輻射激發(fā)產(chǎn)生熒光，通過檢測原子熒光強度，利用熒光強度在一定范圍內(nèi)與汞含量成正比的關(guān)系，計算樣品中汞的含量。

3 試劑、儀器及主要工作條件

試劑：硝酸優(yōu)級純（ρ=1.42g/ml）；鹽酸優(yōu)級純（ρ=1.18g/ml）；硫酸優(yōu)級純（ρ=1.84g/ml）和硝酸；鹽酸；硫酸化學(xué)純和分析純。硼氫化鉀10g/L，分析；純溴酸鉀（0.1mol/L）－溴化鉀（10g/L）混合溶液；鹽酸羥胺溶液5g/L，分析純。

儀器：北京吉天生產(chǎn)AFS-920原子熒光分光光度計。

儀器工作條件：工作溫度：15～30℃，負(fù)高壓285V，等電流30mA，原子化器高度：10mm，載氣流量：400ml/min，屏蔽氣流量：800ml/min，讀數(shù)時間：7.0s，延遲時間：1.0s；測量方式：采用標(biāo)準(zhǔn)曲線法（std.curve）；讀數(shù)方式：采用峰面積（Peak Area）。

4 比對試驗分析

4.1 用不同程度的酸做保存劑檢驗空白值的大小

采用娃哈哈純凈水做試驗，用硝酸、鹽酸、硫酸優(yōu)級純、分析純和化學(xué)純，每1L水樣中加入1mL酸度，分別測定空白熒光值的大小。為了進(jìn)一步證明，這幾種酸的空白值的大小，連續(xù)做一個月試驗，以證明該數(shù)據(jù)可靠性。連續(xù)一個月測得不同程度的酸做保存劑檢驗空白值的大小如表1所示。

表1 不同程度的酸做保存劑檢驗空白值的大小

實驗表明：用優(yōu)級的硝酸鹽酸做保存劑，測得的空白熒光值比硫酸要小，而用優(yōu)級的鹽酸做保存劑測得的空白熒光值更小。

4.2 用硝酸做保存劑的穩(wěn)定性試驗

分別取地表水和地下水、工業(yè)廢水三種類型的水，在1000ml地表水中加入5ng/L的汞標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，1000ml地下水中加入4ng/L的汞標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，工業(yè)廢水不加汞標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。以上三種物質(zhì)分別加入硝酸做保存劑，調(diào)整pH<2，放置不同的時間，用原子熒光法測定其結(jié)果值。硝酸做保存劑的穩(wěn)定性試驗結(jié)果見表2。

實驗表明：用硝酸做保存劑測得的汞值不夠穩(wěn)定，標(biāo)準(zhǔn)偏差較大。

4.3 用硫酸做保存劑的穩(wěn)定性試驗

方法同用硝酸做保存劑的穩(wěn)定性試驗（4.2），用硫酸做保存劑的穩(wěn)定性試驗結(jié)果見表3。

實驗表明：用硫酸做保存劑測得的汞值更不穩(wěn)定，標(biāo)準(zhǔn)偏差更大。

4.4 用鹽酸做保存劑的穩(wěn)定性試驗

表2 硝酸做保存劑的穩(wěn)定性試驗

表3 硫酸做保存劑的穩(wěn)定性試驗

表4 鹽酸做保存劑的穩(wěn)定性試驗

表5 加標(biāo)回收試驗

方法同用硝酸做保存劑的穩(wěn)定性試驗（4.2），用鹽酸做保存劑的穩(wěn)定性試驗結(jié)果見表4。

實驗表明：用鹽酸做保存劑測得的汞值穩(wěn)定，標(biāo)準(zhǔn)偏差較小。

5 加標(biāo)回收試驗

取純凈水做試驗，用硝酸、鹽酸、硫酸優(yōu)級純、分析純和化學(xué)純，每種水樣分別調(diào)節(jié)pH<2，分別加入5.0 ng/L，測定結(jié)果見表5。

根據(jù)《水環(huán)境監(jiān)測規(guī)范》的標(biāo)準(zhǔn)，加標(biāo)回收率應(yīng)在85%～110%。由表1～表5可以得出，用硝酸和硫酸做保存劑明顯不符合要求，用鹽酸做保存劑加標(biāo)回收率符合《水環(huán)境監(jiān)測規(guī)范》的標(biāo)準(zhǔn)。

6 結(jié)論

通過以上數(shù)據(jù)可以看出，用原子熒光法測定水樣中汞含量時，用硝酸優(yōu)級純和優(yōu)級純的硫酸，結(jié)果遠(yuǎn)遠(yuǎn)不如優(yōu)級純的鹽酸好，優(yōu)級純的鹽酸結(jié)果更穩(wěn)定