黨參的化學成分研究

馮亞靜+王曉霞++莊鵬宇+張丹陽++高磊++陳金銘+韓剛

[摘要]綜合運用各種色譜分離技術對黨參的水提取物進行化學成分研究，利用各種波譜技術確定化合物的結構。該研究從黨參中分離得到8個單體成分，分別鑒定為：（-）（7R，8S，7′E）3′，4dihydroxy3methoxy8，4′oxyneoligna7′ene7，9，9′triol（1）、9（tetrahydropyran2yl）nonatrans，trans2，8diene4，6diyn1ol （2）、9（tetrahydropyran2yl）transnon8ene4，6diyn1ol （3）、黨參炔苷元（4） 、黨參炔苷（5） 、去氫雙松柏醇（6） 、 5羥甲基糠醛（7） 、 4，4′dihydroxy3，3′dimethoxytransstilbene （8）。其中，化合物1為新的木脂素類化合物，2，3為首次從黨參屬中分離得到。

[關鍵詞]黨參； 桔?？疲?化學成分； 新木脂素

黨參是我國傳統名貴中藥材，為桔?？艭ampanulaceae植物黨參Codonopsis pilosula （Franch） Nannf、素花黨參C. pilosula Nannfvar modesta （Nannf） L T Shen 或川黨參C. tangshen Oliv的干燥根，其性味甘平，主歸脾肺二經，具有補中益氣、健脾益肺之功效，臨床上常用于脾肺氣虛、中氣不足、脾胃虛弱、熱病傷津等癥，主產于山西、陜西、甘肅等地。幾十年來，經過國內外廣大學者的研究，從黨參中分離并鑒定得到多種糖、苷類成分；甾醇類成分；生物堿及含N 成分；揮發性成分；三萜及其他成分。此外，還發現黨參含有人體必需的多種無機元素和氨基酸[1]。其中，黨參中含有的多糖中絕大部分為酸性多糖，是組成黨參糖類物質的主要成分，亦是黨參具有增強機體免疫力、抗衰老、降血糖等多種作用的主要活性成分[24]。苯丙素類化合物也是從黨參中分離得到的一類重要的化合物，主要包括黨參苷（Ⅰ～Ⅳ） 和丁香苷[5]。從黨參中分離得到的黨參炔苷為黨參的標志性成分，有研究發現黨參炔苷具有保護大鼠胃黏膜的作用[6]。三萜類化合物作為黨參屬普遍成分，主要為蒲公英烷類三萜成分。王崢濤等[78]于1988 年首次從黨參中分離出倍半萜內酯類化合物蒼術內酯Ⅲ，文獻報道，蒼術內酯Ⅲ具有明顯抗炎等作用[9]?，F代藥理研究表明，黨參具有調節血糖、促進造血機能、降壓、抗缺氧、耐疲勞、增強機體免疫力、延緩衰老、調節胃收縮及抗潰瘍等多種作用[1]。在對黨參的水提物的化學成分研究中分離得到8單體成分。其中，化合物1為新的木脂素類化合物，化合物2和3首次從黨參屬中分離得到（圖1）。

1材料

UV 譜用JASCO V550 紫外可見分光光度儀測定；IR 譜測定使用JASCO FT/IR480 Plus FourierTransform 型紅外光譜儀（KBr壓片） 測定；旋光值 （OR） 用JASCO P1020 型旋光測定儀；CD 譜JASCOJ810 圓二色譜測定儀； HRESIMS 用Waters Xevo G2QTOF 質譜儀測定；ESIMS 用Finnigan LCQ Advantage MAX 質譜儀測定；NMR 用BRUKER AV500 FT型核磁共振儀測定； 分析型HPLC 為Agilent 1260 型高效液相色譜儀；制備型HPLC 為Agilent 218制備高效液相色譜儀。

硅膠GF254薄層預制板為煙臺化學工業研究所產品；柱色譜硅膠（200～300 目） 為青島海洋化工廠產品；AB8型大孔吸附樹脂為安徽三星樹脂技術公司產品；柱色譜用ODS 反相C18材料為日本YMC 公司產品；Sephadex LH20為Pharmacia公司產品；分析用HPLC 色譜柱為Cosmosil5 C18MSⅡ色譜柱（46 mm × 250 mm，5 μm）；半制備柱為Cosmosil5 C18色譜柱（10 mm×250 mm，5 μm） ； 所有試劑均為分析純或色譜純。

實驗用藥材黨參于2014 年10 月購于河北安國，經華北理工大學藥學院陳金銘鑒定為桔?？艭ampanulaceae植物黨參C pilosula的干燥根。標本（No 20141011） 現保存于華北理工大學藥學院標本室。

2提取與分離

[參考文獻]

[1]王潔， 鄧長泉， 石磊， 等 黨參的現代研究進展 [J] 中國醫藥指南， 2011， 31（9）：279

[2]蔡定國 黨參化學成分研究進展與目標[J]中草藥， 1991， 16（6） ：376

[3]馮佩佩，李忠祥，原忠 黨參屬藥用植物化學成分和藥理研究進展[J]沈陽藥科大學學報，2012， 29（4） ：307

[4]陳克克中藥黨參的研究概況[J]西安文理學院學報， 2008， 11（2） ：33

[5]王建忠，王鋒鵬川黨參的化學成分研究[J] 天然產物研究與開發， 1996， 8（2） ：8

[6]宋丹，王崢濤，李隆云，等黨參炔苷對胃潰瘍模型大鼠胃黏膜損傷保護作用的研究[J]中國中醫急癥， 2008， 17（7） ：963

[7]Wang Z T， Xu G J，Hattorim，et al Constituents of the roots of Codonopsis pilosula[J] Shaoyakugaku Zasski， 1988， 42（4） ：339

[8]王崢濤，徐國鈞，難波恒雄，等黨參中蒼術內酯Ⅲ的HPLC 分析[J]中國藥科大學學報， 1991， 23（1） ：48

[9]Endo K，Taquchi T，Taquchi F，et al. Anti inflammatory prinviples of AtractylodesRhizomes[J]Chem Pharm Bull，1979，27（12） ：2954

[10]Eun J J， Jung H C， Sang H S， et al Inhibition of nitric oxide production in lipopolysaccharidestimulated RAW2647 macrophage cells by lignans isolated from Euonymus alatus leaves and twigs [J]Bioorg Med Chem Lett，2011， 21（8）：2283

[11]Xiong L， Zhu C G， Li Y R， et al Lignans and neolignans from Sinocalamus affinis， and their absolute configurations [J] J Nat Prod， 2011， 74 （5）， 1188

[12]Bentley R K， Jenkins J K， Ewart R H， et al Natural acetylenes Part XXIX Polyacetylenes from the Campanulaceae plant family Tetrahydropyranylpolyacetylenic alcohols from the clustered bell flower （Campanula glomerata）[J] J Chem Soc C， 1969 （5）：830

[13]Demyttenaere Jan C R， Belleghem K V， Kimpe N D Biotransformation of （R）（+） and （S）（-）limonene by fungi and the use of solid phase microextraction for screening [J] Phytochemistry， 2001， 57（2）：199

[14]Kanji I， Hiroshi Y， Koichiro S Lobetyolin and lobetyol from hairy root culture of Lobelia inflata [J]Phytochemistry，1991， 30（7）， 2255

[15]張梅， 董小平藏藥波棱瓜子中一個新的倍半降木脂素[J] 藥學學報， 2006， 41（7）：659