氣質聯用法分析麩炒對枳實生、鮮品揮發油成分的影響

林桂梅， 馬良煜， 尹麗波， 賈天柱*

(1.遼寧中醫藥大學藥學院遼寧省中藥炮制工程技術研究中心，遼寧大連 116600;2.中國人民解放軍沈陽軍區總醫院，遼寧沈陽 110840)

枳實為蕓香科植物酸橙Citrus aurantiumL.及其栽培變種或甜橙Citrussinensis Osbeck的干燥幼果［1］。2010版藥典僅收載麩炒枳實作為其炮制品。生枳實長于破氣化痰，但破氣作用強烈，麩炒枳實緩和其峻烈之性，免傷正氣，以散積消痞力勝［1］。枳實的揮發油具有鎮靜、鎮痛［2］、鎮咳［3］、祛痰、抗菌［4］及中樞抑制作用［5］，是枳實活性成分之一。目前對枳實揮發油的成分分析多集中在生品，對枳實炮制品及其鮮品的研究較少，本文選用江西新干產枳實，采用麩炒炮制方法，考察枳實生、鮮品與其麩炒品揮發油的變化，以便進一步闡明枳實的炮制原理。

1 實驗材料

1.1 儀器 Finnigan TRACE 2000氣相色譜-質譜儀(美國熱電公司)，色譜柱:SE-54毛細管色譜柱(30 m ×0.25 mm)。

1.2 藥材與試劑 藥材:枳實生、鮮品均購自江西新干縣，由遼寧中醫藥大學藥學院中藥鑒定教研室翟延君教授鑒定為蕓香科植物酸橙Citrus aurantiumL.的干燥幼果。

試劑:無水乙醇AR級

2 方法與結果

2.1 麩炒品的制備 取生、鮮品枳實適量，于煤氣爐上將鐵鍋加熱至所需溫度，均勻撒入定量麥麩，待煙起，隨之投入凈枳實，快速翻動，適時出鍋。炒后枳實表面淡黃，麥麩呈黑色，篩去麥麩，放涼［1］。

2.2 揮發油的提取 取生品，鮮品及生、鮮枳實麩炒品各100 g，用揮發油提取器按中國藥典一部揮發油測定法［6］提取，經無水硫酸鈉干燥后得揮發油。揮發油是黃色透明，比水輕油狀液體，具有濃郁特殊嗅味。稱重，其得率見表1。

2.3 GC-MS分析條件 色譜條件:SE-54毛細管色譜柱(30 m×0.25 mm);進樣口溫度270℃;程序升溫:初始溫度80℃，保持3 min，然后以3℃/min的速度升到120℃，最后以15℃/min的速度升到250℃;載氣為 N2;載氣流速為0.4 mL/min;分流比10∶1。

表1 枳實生、鮮品及其麩炒品揮發油得率(n=4)Tab.1 The yield of volatile oil on Citrus aurantium and fried with bran(n=4)

質譜條件:離子源選用EI源，電離電壓為70 eV，離子源溫度為270℃，掃描質量為m/z29～350，揮發油進樣量為1.0 μL。枳實不同樣品揮發油GCMS圖譜見圖1。

圖1 枳實不同樣品揮發油GC-MS圖譜Fig.1 Citrus aurantium volatile oil of different GC-MS map

2.4 揮發油成分分析 分別取枳實生品、鮮品及其麩炒品的揮發油，按上述分析條件進行氣-質聯用分析，揮發油所得質譜圖經計算機數據處理，各色譜峰經氣質工作站NIST和MAIN LIB標準圖庫檢索，按色譜峰面積歸一化法計算各組分的相對含量。結果見表2。

表2 枳實及其麩炒品揮發油的化學成分分析結果Table 2 The volatile oil component analysis of Citrus aurantium and fried with bran

3 討論與結論

3.1 由表2可以看出枳實生、鮮品及其麩炒品揮發油的主要成分相似，主要成分為檸檬烯、β-芳樟醇、β-蒎烯，與文獻報道相一致，但檸檬烯含量與文獻報道不符［7-8］。枳實生品、鮮品及其麩炒品分別有24、25、22和23種化合物得到定性和定量分析，占各自總含量的97.04%、96.92%、96.48%、96.69%。

3.2 由表2可以看出，枳實生、鮮品及其麩炒品的揮發油無論在化學成分組成還是在各組分的相對含量上都存在一定的差異。檸檬烯是揮發油中含量較豐富的化合物，生品和麩炒生品中含量分別為57.567%和65.566%，在鮮品和麩炒鮮品中檸檬烯含量分別為63.098%和73.480%。檸檬烯在鮮品中含量較生品高，而且經炮制后檸檬烯的含量均較生、鮮品有明顯升高，其中麩炒鮮品的升高達到10.4%，說明經炮制后檸檬烯更易被提取出來，而1R-α-蒎烯、β-蒎烯、香芹酚經炮制后含量都有不同程度減少。

3.3 古代已有“枳實陳久者良”［9］的記載，在臨床用藥也多選用陳年枳實，本次試驗對鮮品枳實揮發油做了考察，試驗結果顯示鮮品揮發油總含量明顯低于生品，這一結果也從一方面佐證了古時的記載。

3.4 枳實麩炒后，揮發油組分變化不大僅含量稍有減少，但組分的含量有所改變，這可能對改善枳實生用對胃腸道平滑肌的刺激有幫助。這一結果也符合古人“麥麩皮制抑酷性勿傷上膈”［10］及“生用峻烈，麩炒緩和”［11］的記載。為進一步闡明枳實炮制原理，此問題還有待于我們進一步研究。

［1］賈天柱.中藥炮制學［M］.上海:上海科學技術出版社，2008:128-129.

［2］胡盛珊，王大元，邱 萍，等.枳實有效成分的藥理活性比較［J］.中草藥，1994，25(8):419-421.

［3］李勁松.枳實的研究概況［J］.福建中醫學院學報，2005，15(增刊):51-53.

［4］潘 馨.氣相色譜法測定綠衣枳實中β-蒎烯的含量［J］.海峽藥學，2005，17(6):76-77.

［5］廖鳳霞，孫冠蕓，楊致邦，等.枳實揮發油的化學成分分析及其抗菌活性的研究［J］.中草藥，2004，35(1):20-22.

［6］中國藥典［S］.一部.2010:附錄63.

［7］廖鳳霞，辛龍濤，陳 華，等.中藥枳實與枳殼揮發油成分對比分析［J］.重慶大學學報，2004，27(5):38-40.

［8］王文凱，甘曉蘭.中藥枳實研究概況［J］.湖南中醫藥導報，2003，9(12):55-56.

［9］唐·蘇 敬.新修本草［M］.安徽:安徽科學技術出版社，2005:187.

［10］元·王好古，清·姚 瀾，清·周 巖，等.本草四家合集［M］.太原:山西科學技術出版社，2010:422.

［11］賈天柱.再論中藥生熟的變化與作用［J］.中成藥，2006，28(7):984-986.