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淺談3種進口中藥的真偽鑒別

2011-12-29 00:00:00
云南中醫中藥雜志 2011年4期


  摘 要:目的:對進口中藥乳香、沒藥和血竭進行真偽鑒別。方法:采用藥材性狀鑒別、顯微鑒別和理化鑒別這3種常用的中藥鑒別方法。結果:正品和偽品具不同鑒別特征。結論:本方法能準確地區別各自的正品和偽品。
  關鍵詞:進口中藥;偽品;鑒別
  中圖分類號:R286 文獻標識碼:B 文章編號:1007-2349(2011)04-0090-02
  乳香、沒藥和血竭為常用中藥,具有活血化瘀、抗菌消炎、防腐、消腫止痛、生肌等功效,常用于跌打傷痛、癰腫瘡瘍等,并有顯著療效[1]。乳香和沒藥主產于索馬里、埃塞俄比亞及阿拉伯半島南部,血竭主產于印度尼西亞、印度及馬拉西亞等國。我國主要依靠進口以滿足這3種藥材的需求,因此國內常有摻偽現象存在。這不僅影響了患者用藥的安全有效,也影響到生產廠家的藥品質量,從而造成較大的損失。為了保障消費者和生產廠家的利益以及提高進口中藥的質量,筆者就以上3種進口藥材近年來在市場上較為常見的偽品介紹如下,以供參考。
  1 材料、試劑與儀器
  1.1 材料 乳香、沒藥和血竭均由本系院標本室提供(經鑒定為正品),其余均為市售品。
  1.2 試劑 苯酚(天津市致遠化學試劑有限公司)、四氯化碳、丙三醇(成都化學試劑廠)、氯仿(成都長聯化工試劑有限公司)、醋酸、醋酸酐、水合氯醛(國藥集團化學試劑有限公司)、甲醇、石油醚、醋酸銅(成都市科龍化工試劑廠)、碘(成都金山化學試劑有限公司)、硝酸、硫酸(成都五環高欣化學試劑廠)、乙醚(四川航嘉生物醫藥科技有限責任公司)、無水乙醇(安徽安特生物化學有限公司)、氫氧化鈉(天津市化學試劑三廠),均為分析純。
  1.3 儀器 QE-200 g粉碎機(武縣屹立工具有限公司);FA/JA1104N型分析天平(上海民橋精密科學儀器有限公司);ZF-1型三用紫外分析儀(上海顧村電光儀器廠);XSZ-2GA型生物顯微鏡(重慶光學儀器廠)。
  2 鑒別
  2.1 乳香及其偽品、摻偽品的鑒別
  2.1.1 正品乳香 為橄欖科植物卡氏乳香樹(Boswellia carterii Birdwood)及同屬其他數種植物皮部切傷后滲出的油膠樹脂。本品多呈乳頭狀、淚滴狀顆粒或不規則小塊,長0.5 cm~2 cm,有時粘連成團塊。淡黃色,有時微帶綠色或棕紅色。半透明,有的表面無光澤并常有一層類白色粉塵。質堅脆,斷面蠟樣,無光澤,亦有少數呈玻璃樣光澤。氣微芳香,味微苦,嚼時開始碎成小塊,迅即軟化成膠塊樣,粘附牙齒,唾液成乳白色,并微有香辣感。遇熱變軟,燒之微有香氣(不應有松香氣),冒黑煙,并遺留黑色殘渣,與少量水共研,能形成白色乳狀液,加碘試液不顯藍色。取乳香粗粉0.05 g,置小蒸發皿中,加入苯酚-四氯化碳(1:5)液1滴,即顯褐色或紫色。取乳香1 g,研碎,加甲醇10 mL,振搖,放置24 h,濾過。濾液5 mL,蒸干,殘渣加稀硫酸10 mL轉移到分液漏斗中,用氯仿20 mL振搖提取2次,每次10 mL,合并氯仿液并濃縮至除盡氯仿,殘渣加醋酸1 mL溶解,再加醋酸酐-濃硫酸(19:1)試劑1 mL,溶液很快變成紫色。
  2.1.2 偽品 為菊科植物土木香(Inula helenium L.)的粉末加粘合劑的人工仿制品。本品呈不規則、大小不等乳白色球形、橢圓形,有的略彎曲,有的腹面有條裂隙。不透明,質脆易折斷,斷面乳白色,有的有棕色紋理。表面有一層棕色半透明樹脂樣物質,使其顆粒粘合成不規則塊狀,外形呈乳頭狀、淚滴狀顆粒。氣微香,味不苦,嚼之即碎,加熱不軟化。加水浸泡12 h,其內層顆粒全部發泡,用棒一攪,全部化開成乳白色混懸液,不透明,靜置后混懸液沉淀,上層液體澄清,白色細粒沉淀于杯底。該仿制品置顯微鏡下觀察有土木香的顯微特征,如木栓細胞、薄壁細胞、導管、菊糖、油室等。取該仿制品粉末1 g,加甲醇5 mL,加熱回流5 min,濾過,取濾液1 mL,沿管壁緩緩加入硫酸0.5 mL,在兩液交界處顯棕紅色環。
  2.1.3 摻偽品 ①多為顆粒狀或不規則團塊,少數呈乳頭狀;顏色有黃白色、淡黃色或棕色;不透明或略微透明;氣微香,味苦。嚼之破碎成小塊,但難軟化,幾乎不粘附牙齒,唾液呈黃白色乳狀;燒之冒黑煙,殘留物為炭樣團塊。本品加水研磨形成黃白色乳狀液,加入碘試液即呈深藍色。本品置顯微鏡下觀察,可見淀粉粒眾多,類圓形、卵圓形或橢圓形,層紋臍點明顯,直徑8~40μm。②性狀與正品乳香類似,但較正品乳香色淡,多為黃白色,透明度比正品乳香好。嚼之亦粘牙,味微苦,唾液呈乳狀;火試則先軟化后熔化,燃燒時冒黑煙,有松香氣,灰燼灰白色;加水研磨略呈淡黃色乳狀,稍放置后上面易變清,下面有較多沉淀。加水加熱溶化后,放置過夜,次日表面形成一層膠狀棕黃色物質,該膠狀物質硬脆,折斷面呈玻璃狀,有光澤,示摻有松香。
  2.2 沒藥及其摻偽品的鑒別
  2.2.1 正品沒藥 為橄欖科植物沒藥樹[Commiphora myrrha Engler(C.molmol Engler)]及同屬其他植物樹干皮部滲出的油膠樹脂。本品呈不規則顆粒狀或粘結成團塊,大小不一,一般直徑約2.5 cm,有的可達10 cm。表面紅棕色或黃棕色,凹凸不平,被有粉塵。質堅脆,破碎面呈顆粒狀,帶棕色油樣光澤,并常伴有白色斑點或紋理;薄片半透明。氣香而特異,味苦而微辛。與水共研,形成黃棕色乳狀液。粉末遇硝酸呈紫色。取本品粉末0.1 g,加細砂0.5 g,研勻置試管中,加乙醚振搖提取,將提取液置蒸發皿中,待乙醚揮散后,殘留一層薄膜,用溴或發煙硝酸蒸氣接觸皿底殘渣,即顯紫紅色(檢查揮發油,偽品無此反應)。取粉末3 g,平鋪于黑紙上,置紫外燈(365nm)下檢視,顯微黃綠色。取本品2 g,置研缽中,加入石油醚15 mL,充分研磨,濾過,取濾液5 mL,加新配制的0.5%醋酸銅溶液2 mL,充分振搖分層后,石油醚層顯淺綠色。取粉末1 g,置蒸發皿中,加入醋酐10mL,水浴中微熱,放冷,沿壁加入硫酸1滴,顯紅棕色。
  2.2.2 摻偽品 系加工炮制時加入松香。為眾多小顆粒粘合在一起的團塊,表面黑棕色,具光澤,質堅硬,斷面呈顆粒狀,具微香氣,味苦、辛、微澀。火試,有松香氣味,冒黑煙。取粉末3 g,平鋪于黑紙上,置紫外燈(365 nm)下檢視,顯淺藍綠色和點狀亮紫色。取本品2 g,置研缽中,加入石油醚15 mL,充分研磨,濾過,取濾液5 mL,加新配制的0.5%醋酸銅溶液2 mL,充分振搖分層后,石油醚層顯綠色。取粉末1 g,置蒸發皿中,加入醋酐10 mL,水浴中微熱,放冷,沿壁加入硫酸1滴,顯紅紫色。
  2.3 血竭及其偽品、摻偽品和混淆品的鑒別
  2.3.1 正品血竭 ①正品原裝血竭:為棕櫚科植物麒麟竭(Daemonorops draco Bl.)果實中滲出的樹脂。本品呈四方形或不定形塊狀,大小不等,表面鐵黑色或紅色,常附有因摩擦而成的紅粉。斷面有光澤或粗糙而無光澤,黑紅色,研成粉末,血紅色。無臭,味淡。口嚼不溶。不溶于水,在熱水中軟化,易溶于乙醇、二硫化碳、氯仿及堿液中。②正品加工血竭:為棕櫚科植物麒麟竭(Daemonorops draco Bl.)果實及樹干中滲出的樹脂并摻入輔料的加工品。本品略呈扁圓四方形,直徑6~8 cm,厚約4 cm,重250~280 g。表面暗紅色或黑紅色,有光澤,底部平圓,頂端有包扎成型時所成的縱折紋。質硬而脆,破碎面紅色而粉末呈磚紅色。無臭,味淡。不溶于水,在熱水中軟化,易溶于乙醇、二硫化碳、氯仿及堿液中。取正品血竭粉末置白紙上,用火烘烤即熔化,應無擴散的油跡,對光照視呈鮮艷的血紅色。以火燃燒則發生嗆鼻煙氣,有苯甲酸樣香氣。取正品血竭粉末5 g,加乙醚25 mL,回流30 min,放冷,濾過,濾液濃縮至約15 mL,加入無水乙醇25 mL,放置約1h,顯陰性反應,無白色沉淀。
  
  2.3.2 偽品 ①系松香、顏料、石粉、泥土等混合偽制血竭。本品呈不規則外形或似血竭形狀。表面暗紅色,略有光澤,用刀刮之起白色的粉痕。火燃之,有松香氣味,冒黑煙;入水,水即染色;取粉末少許,溶于石油醚或乙醇中呈黃色或淡紅色,殘留物甚多,呈灰白色,此殘留物不溶于堿液(氫氧化鈉溶液)。②以松香、達馬膠、加拿大樹脂等為原材料,加入紅色染料,及滲入鐵粉、紅膠土等物質加工制成的塊狀物。本品呈團塊狀,外形與原裝血竭類似,并用金粉印有正品血竭的牌號。表面暗棕紅色,微有光澤,摩擦不易起粉,質堅硬,斷面棕紅色,手捻之不呈血紅色。遇水嚴重崩解,由紅色變為粉紅色,水液染成紅色。火試有擴散的油跡,對光照不呈鮮艷的血紅色,有松香氣等異味。在下列反應中顯陽性反應:取粉末5 g,加乙醚25 mL,回流30 min,放冷,濾過,濾液濃縮至約15 mL,加入無水乙醇25 mL,放置約1h,顯陽性反應,產生白色沉淀。③山鐵樹樹脂:為百合科植物山鐵樹[Pleomele cambodiana(Pierre ex Gagnep.)Merr.et Chun]的樹脂。本品為不規則塊狀,臘脂樣光澤,暗棕紅色。無上述正品血竭的各種反應。
  2.3.3 摻偽品 系摻松香。本品外觀與正品血竭相似,但質地不及正品血竭硬。研成粉末為粉紅色,將顆粒置白紙上,用火烘烤熔化后有擴散的油跡。火燃之,冒濃黑煙,并有明顯的松香氣味。
  2.3.4 混淆品 為百合科植物海南龍血樹(Dracaena cambodiana Pierre ex Gagnep.)或劍葉龍血樹[Dracaena cochinchinensis(Lour.)S.C.Chen]的含脂木質部提取的樹脂。商品常分為廣西血竭、云南血竭或海南血竭。本品呈不規則塊狀,大小不一,精制品呈片狀。表面紅棕色或黑棕色,具光澤,局部有紅色粉塵吸附。質脆,易碎,斷面平滑,有玻璃樣光澤并有空隙。研粉呈暗紫紅色。氣微特異,味淡,微澀,嚼之有炭粒感并有粘牙感。不溶于水,在熱水中軟化。易溶于乙醇、二硫化碳、氯仿及堿液中。火燃之,無苯甲酸樣香氣。取粉末置白紙上,用火烘烤后滲入紙內的色澤黑而暗,或者紅中帶黃,或者向外滲出油跡。
  3 結論
  乳香、沒藥和血竭與各自的偽品均有著明顯差異,為了保障消費者和生產廠家的利益以及提高進口中藥的質量,購買時應注意區別。
  參考文獻:
  [1]康廷國.中藥鑒定學[M].北京:中國中醫藥出版社,2005:459.
  (收稿日期:2010-09-02)

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