25%蟲酰肼.高效氯氰菊酯懸浮劑的研制

摘要：采用濕式超微粉碎加工工藝，以懸浮率（≥９０％）、篩析、熱貯［（５４±２）℃、１４ ｄ］穩(wěn)定性為標準，通過對不同潤濕分散劑、增稠劑、防凍劑、消泡劑等進行了篩選，得到了２５％蟲酰肼·高效氯氰菊酯懸浮劑的最佳制劑配方為蟲酰肼１５％，高效氯氰菊酯１０％，農(nóng)乳５００＃ ２％，農(nóng)乳１６００＃ ８％，ＮＮＯ ２％，拉開粉６％、丙三醇５％，黃原膠０．０９％，消泡劑０．３％，加水補足到100%。產(chǎn)品懸浮率≥９０％，分散性良好，熱貯穩(wěn)定性合格。

關(guān)鍵詞：蟲酰肼；高效氯氰菊酯；水懸浮劑；農(nóng)藥加工

中圖分類號：TQ450.6+7文獻標識碼：Ａ文章編號：0439－８114（２０11）18－3725-03

Study on the Formulation of 25% Tebufenozide-cypermethrin Suspension Concentrate

ＹＡＮＧ Ｊｉｎｇ－ｈｕａa，ＺＨＡＯ Ｒｏｎｇ－ｙａｎb

（ ａ．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｎｅｅｒｉｎｇ；ｂ．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｒｅｓｏｕｒｃｅ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒｏｍｅｎｔ， Ｈｅｎａｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，

Ｘｉｎｘｉａｎｇ ４５３００３， Ｈｅｎａｎ，Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｔｈｅ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ２５％ ｔｅｂｕｆｅｎｏｚｉｄｅ－ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ ｗａｓ ｓｔｕｄｉｅｄ ｔｈｒｏｕｇｈ ｓｃｒｅｅｎｉｎｇ ｔｈｅ ｗｅｔｔｉｎｇ－ｄｉｓｐｅｒｓｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ， ａｎｔｉ－ｆｒｅｅｚｅ ａｇｅｎｔｓ， ｔｈｉｃｋｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ， ｅｔｃ． ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ ｗｅｔ ｍｉｌｌｉｎｇ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｏｐｔｉｍａｌ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ２５％ ｔｅｂｕｆｅｎｏｚｉｄｅ－ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ ｗａｓ ａｓ ｆｏｌｌｏｗｓ， １５％ ｏｆ ｔｅｂｕｆｅｎｏｚｉｄｅ， １０％ ｏｆ ｂｅｔａ ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ， ８％ ｏｆ ｄｉｓｐｅｒｓｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ，１０％ ｏｆ ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒ， ０．０９％ ｏｆ ｔｈｉｃｋｉｎｇ ａｇｅｎｔｓ， ５％ ｏｆ ａｎｔｉｆｒｅｅｚｅ ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ ０．３％ ｏｆ ｄｅｆｏａｍｅｒ. Ｔｈｅ ｐｈｙｓｉｃａｌ or ｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｔｈｉｓ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ ｄｉｄ ｎｏｔ ｃｈａｎｇｅ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｌｙ ａｆｔｅｒ ｔｈｅ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｗａｓ ｓｔｏｒｅｄ ｕｎｄｅｒ ｃｏｌｄ or ｔｈａｗｉｎｇ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ， ａｎｄ ｉｔｓ ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ ｒａｔｅ ｗａｓ ｏｖｅｒ ９０％．

Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： ｔｅｂｕｆｅｎｏｚｉｄｅ； ｂｅｔａ ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ； ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ； ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ

高效氯氰菊酯是一種擬除蟲菊酯類殺蟲劑，生物活性較高，殺蟲譜廣、擊倒速度快、持效期長，具有極強的觸殺和胃毒作用。對防治棉花、蔬菜、果樹、茶樹、森林等多種植物上的多種鱗翅目和鞘翅目害蟲具有較好的效果［１］。蟲酰肼是非甾族新型昆蟲生長調(diào)節(jié)劑，對鱗翅目幼蟲有極高的選擇性和藥效。對抗性害蟲棉鈴蟲、菜青蟲、小菜蛾、甜菜夜蛾等有特效，并有極強的殺卵活性。用于防治蘋果卷夜蛾、松毛蟲、甜菜夜蛾、玉米螟、菜青蟲、甘藍夜蛾等。蟲酰肼常溫下水中溶解度小于１ ｍｇ／Ｌ［２］且水中化學性質(zhì)穩(wěn)定。以水為介質(zhì)將蟲酰肼和高效氯氰菊酯原藥加工成懸浮劑，可以減少大量有機溶劑對環(huán)境的污染，同時二者復配可以擴大殺蟲譜，加強了對鱗翅目害蟲的防效。因此進行了２５％蟲酰肼·高效氯氰菊酯懸浮劑的復配研究。

１材料與方法

１．１材料

蟲酰肼：原藥（含量≥９６．０％），山東京博農(nóng)化有限公司生產(chǎn)；高效氯氰菊酯（含量≥９０．０％），江蘇黃馬農(nóng)藥有限公司生產(chǎn)。農(nóng)乳１６００＃，農(nóng)乳５００＃，寧乳３３＃，農(nóng)乳３４＃，農(nóng)乳４００＃，農(nóng)乳７００＃，ＴＸ－８０，滲透劑ＪＦＣ，萘磺酸鈉甲醛縮合物ＮＮＯ，拉開粉，擴散劑ＭＦ，聚丙烯酸鈉等幾十種潤濕分散劑，增稠劑有黃原膠，硅酸鎂鋁，明膠，羧甲基纖維素，白炭黑，膨潤土，含水富鎂鋁硅酸鹽礦物（凸凹棒土）等１０余種，防凍劑有乙二醇，丙二醇，丙三醇，尿素等，消泡劑有正辛醇，泡敵，硅酮類。

１．２試驗儀器

ＮＤＪ旋轉(zhuǎn)式粘度計（上海昌吉地質(zhì)儀器有限公司），pＨＳ－３Ｃ精密ｐＨ計（上海雷茲儀器廠），砂磨機（沈陽微分儀器廠），４２０型電熱恒溫培養(yǎng)箱（山東濰坊儀器廠），Ｗｉｎｎｅｒ２０００激光力度分布儀（濟南微納儀器有限公司），高剪切混合乳化機（上海威宇機電制造有限公司），ＹＸＪ－２離心機（江蘇省金壇市奔騰電子有限公司）。

１．３復配

將稱好的原藥、助劑、水加入砂磨釜中，先用高速剪切分散機進行預分散２～３ ｍｉｎ，將其料漿中大顆粒打碎，使其粒徑至少小于砂磨介質(zhì)的直徑。在砂磨機中加入玻璃珠（２．０ ｍｍ），約占砂磨機筒體的７０％，通入冷凝水，開動砂磨機研磨２．０～３．０ ｈ，用Ｗｉｎｎｅｒ２０００激光力度分布儀檢測，直至達到所要求的粒度為止，過濾，進行各項技術(shù)指標的分析檢測。流程見圖１。

１．４產(chǎn)品性能指標檢測方法

外觀為白色可流動黏稠狀液體，貯存過程中可有沉淀或分層，但置于室溫下經(jīng)搖動應能恢復原狀［３，４］。產(chǎn)品質(zhì)量指標見表１。

２結(jié)果與分析

２．１潤濕分散劑的選擇

以蟲酰肼和高效氯氰菊酯原藥、ＮＮＯ、拉開粉、農(nóng)乳５００＃、農(nóng)乳１６００＃、黃原膠、丙三醇、消泡劑和水制成的２５％蟲酰肼·高效氯氰菊酯懸浮劑符合懸浮劑的質(zhì)量要求。外觀為白色黏稠狀液體，貯存過程中有少量沉淀或分層，但經(jīng)搖動能恢復原狀。（５４±２）℃熱貯１４ ｄ有少量分層，恢復室溫經(jīng)搖動應能恢復原狀。分解率小于５％。分別置于－１０、－２５ ℃冷貯２４ ｈ，然后置于室溫條件下靜止融化后檢測各項指標，均符合要求。滴入水中自發(fā)分散性好。

２．２增稠劑的篩選

根據(jù)對潤濕分散劑篩選結(jié)果，對增稠劑進行篩選，結(jié)果發(fā)現(xiàn)加入黃原膠的配方產(chǎn)品長期存放不分層，不結(jié)塊，流動性好，分散性好，其最佳用量為０．０９％。

２．３防凍劑的選擇

為了防止產(chǎn)品在貯存過程中出現(xiàn)結(jié)晶現(xiàn)象，影響使用效果，選用了幾種不同的防凍劑進行了試驗，試驗結(jié)果發(fā)現(xiàn)乙二醇和丙三醇效果較好，尿素冷凍后在安瓿瓶底部有沉淀產(chǎn)生。綜合成本因素和質(zhì)量要求選用丙三醇作為防凍劑，用量為５％。

２．４消泡劑的選擇

為了防止在砂磨過程中產(chǎn)生大量的泡沫，加入少量的消泡劑，試驗對正辛醇、泡敵、硅酮類作了篩選，結(jié)果表明，正辛醇、泡敵無明顯效果，硅酮類消泡劑效果較好。

２．５產(chǎn)品穩(wěn)定性檢測［５］

通過確定產(chǎn)品的配方為１５％蟲酰肼（≥９６％）；１０％高效氯氰菊酯（≥９０％）、２％ＮＮＯ、６％拉開粉、２％農(nóng)乳５００＃、８％農(nóng)乳１６００＃＃、５％丙三醇、０．０９％黃原膠、硅酮類消泡劑０．３％、加水補足１００％。

２．５．１熱貯穩(wěn)定性將預測樣品每批２０ ｍＬ裝于５０ ｍＬ安瓿瓶密封，放置在（５４±２）℃恒溫培養(yǎng)箱中，靜止貯存１４ ｄ后進行檢測分析，其結(jié)果見表２。通過熱貯試驗，２５％蟲酰肼·高效氯氰菊酯懸浮劑的含量、懸浮率、流動性、分散性等各項性能變化不大。

２．５．２冷貯穩(wěn)定性將預測樣品每批３０ ｍL裝入５０ ｍL安瓿瓶密封，放置在不同溫度下冷貯２４ ｈ，然后置于室溫條件下靜止融化后檢測各項指標，其結(jié)果見表３。通過冷貯試驗２５％蟲酰肼·高效氯氰菊酯懸浮劑在不同溫度貯存２４ ｈ后恢復至室溫檢測的含量、懸浮率、流動性、分散性等各項性能較穩(wěn)定，受外界低溫環(huán)境影響較小。

３結(jié)論

１）通過試驗和分析檢測表明，２５％蟲酰肼·高效氯氰菊酯懸浮劑的各項指標均達到懸浮劑的標準要求，產(chǎn)品性能穩(wěn)定，受低溫影響較小，最佳配方組成為蟲酰肼原藥１５％，高效氯氰菊酯原藥１０％，ＮＮＯ ２％，拉開粉６％，農(nóng)乳１６００＃８％，農(nóng)乳５００＃２％，黃原膠０．０９％，丙三醇５％，加水補至１００％。

２）２５％蟲酰肼·高效氯氰菊酯懸浮劑技術(shù)關(guān)鍵所在是所選用的潤濕分散劑、增稠劑、消泡劑與原藥、水之間的相溶性好，其混合物粒子在一定的粒徑范圍內(nèi)能達到所制定的技術(shù)指標的要求，即擴散力與范德華力及重力之間達到相互平衡。

３）２５％蟲酰肼·高效氯氰菊酯懸浮劑為水性化制劑，能在減少對環(huán)境污染的同時節(jié)約能源（有機溶劑），符合人類可持續(xù)穩(wěn)定發(fā)展目標的要求。

４）按該配方配制的２５％蟲酰肼·高效氯氰菊酯懸浮劑，性能穩(wěn)定，質(zhì)量可靠配制工藝簡單易行。

參考文獻：

［１］ 王振榮，李步青．農(nóng)藥商品大全［Ｍ］．北京：中國商業(yè)出版社，１９９６．１２２－１２３，３０６－３０７．

［２］ 王險峰.進口農(nóng)藥應用手冊［Ｍ］．北京：中國農(nóng)業(yè)出版社，２００２．１８－２０．

［３］ 劉步林．農(nóng)藥劑型加工技術(shù)［Ｍ］．第二版.北京：化學工業(yè)出版社，１９９８．３０１－３４２．

［４］ 郭武棣．液體制劑［Ｍ］．北京：化學工業(yè)出版社，２００３．１９６－２３６．

［６］ 劉勤冬．菊酯農(nóng)藥水懸浮劑的研究［Ｊ］．安徽化工，２００６（４）：４５－４６．