微型氫化物發生-原子吸收光譜法測定化探樣品Sn

摘要：建立了用化學原子化器AAS測定巖石、土壤樣品中微量Sn的方法[1]。使用過氧化鈉熔解樣品，熱水提取，靜置沉淀分離，然后加入檸檬酸三鈉-硫脲-抗壞血酸作為掩蔽劑，并討論了不同酸度，KBH4濃度，氬氣流量等對氫化物發生效率的影響。方法檢出限0.2ug/g，精密度（n=12）3.2%～6.8%，經國家一級標準物質驗證，結果與標準值相符。

關鍵詞：微型氫化物原子

1、實驗部分

1.1 儀器及裝置

原子吸收光譜儀，AA400（Pekinelmer公司）。智通化學原子化器（專利產品），MCA-201。延時開關3s（0按下），氬氣流量1000ml/min，乙炔1.8L/min，空氣6.5L/min；讀數時間13s，延遲時間0s，基線校正時間2s；讀書方式：峰面積。燈電流：5mA。

1.2 主要試劑

錫標準儲備液：稱取純金屬錫0.2000g于250ml燒杯中，加水25 mL，HCl50mL，蓋上表皿，滴加H2O2，微熱至錫完全溶解，取下，冷卻，定容于2000 mL容量瓶中，混勻，此溶液1 mg／ml錫。

錫標準工作液：將錫標準儲備液以5％(v／v)HCl稀釋成1ug/ml錫。

2.5%硼氰化鉀溶液：稱取2.5g硼氰化鉀與2.5g氫氧化鈉于100ml燒杯中，加入超純水80ml，攪拌溶解，定容于100ml容量瓶中，用時現配。

5％硫脲——抗壞血酸混合液：分別稱取5 g和5 g抗壞血酸，溶于100mL水中，搖勻。

5％檸檬酸三鈉：稱取5 g檸檬酸三鈉溶于100水中，搖勻。

1+1HCl

1%酚酞溶液

所用試劑均為分析純，水為超純水。

1.3 實驗方法

將樣品及標準溶液制成介質為 4%HCl，5g/L檸檬酸三鈉，10g/L硫脲，10g/L抗壞血酸的溶液，將連接在泵管上的二毛細管分別插入試液和試劑中，在按下計算機鼠標的同時，按下發生器的鼠標，待蠕動泵停止轉動時，取出二毛細管放入水中，然后再次同時按下二鼠標，測量試液的吸收信號。

2、結果和討論

2.1酸度的影響

實驗中通常使用HCl作為介質，HCl濃度對Sn的影響如圖1。

Sn

圖1酸度（％）對測定Sn的影響

可以看出，Sn需要嚴格控制酸度。在巖石礦物分析工作中不易測定微量Sn的含量主要是這個原因。本裝置的特點是實現了在4％的HCl中能穩定的測定Sn。高于4％HCl，譜圖上出現許多亂峰，表明反應極不穩定，因而無法用于實際分析工作。

2.2 NaBH4濃度的影響

NaBH4濃度的影響如圖2。

Sn

圖2NaBH4濃度對Sn的影響

曲線表明，NaBH4濃度對Sn的影響較大，實際工作中，由于酸度大，NaBH4濃度不能太大，否則，產生大量氣體，信號不穩定。測定Sn需要1.5％以上的NaBH4，通常以2％較好。

2.3氬氣流量的影響

Ar氣流量的影響如圖3?？梢钥闯觯S著Ar氣流量的增加，出現信號的時間提前，但處于光路上的基態原子濃度因稀釋而減小。相反，Ar氣流量為400～600ml/min時，信號出現的時間延長，測定時間也需要增加。從圖中也可以看出，Sn的反應速度快，

Sn

圖4Ar氣流量（103）的影響

Ar氣流量的影響要小得多。由于Sn靈敏度均較高，可以用800～1000ml/minAr作為載氣，在13秒內完成信號的測量。

3、樣品分析

準確稱取0.5000g礦樣于高鋁坩堝中，用3g過氧化鈉攪拌均勻，再覆蓋約1g過氧化鈉，于700°C馬弗爐中溶解10min，取出冷卻，定溶于50ml比色官中[2]，取其5ml清液于25ml比色管中，加入酚酞1滴，用1+1的鹽酸調至紅色剛褪去，過量2ml，使其鹽酸濃度為4%（需嚴格控制此酸度），然后加入5ml5％硫脲——抗壞血酸混合液，5ml5％檸檬酸三鈉，用超純水定容至25ml，搖勻，還原10min后，按工作條件設定，記錄下濃度值。

對國家一級標準物質，按選定的方法全過程進行測定，并與原子熒光光譜法、極譜法分析結果進行對比，實驗測定結果見表1，可以發現該方法分析結果準確、可靠，完全可以滿足化探樣品Sn元素的分析測定需要。

數據記錄與處理

表1 標準物質Sn分析結果 （ug/g）

結論：

本法適用于巖石，土壤樣品生產分析，分析結果令人滿意。方法檢出限、精密度均達到國家規范要求，分析結果準確，表明方法是可靠的。

參考文獻：

[1]李中璽，童開源，郭小偉．氫化物發生-原子熒光法快速測定銻及其化合物中的錫［J］.巖礦測試 .2001，20(1):7-10.

[2]張志龍.有色地質分析規程（上冊） [M].中國有色金屬工業總公司地質局， 1992.6.

[3]趙纓，楊毅.原子熒光光譜法測定礦石中微量錫[J].昆明冶金研究院.云南冶

金，2007.10，n ol36.No.5(Sum206).