微型氫化物發(fā)生-原子吸收光譜法測(cè)定化探樣品Sn

摘要：建立了用化學(xué)原子化器AAS測(cè)定巖石、土壤樣品中微量Sn的方法[1]。使用過氧化鈉熔解樣品，熱水提取，靜置沉淀分離，然后加入檸檬酸三鈉-硫脲-抗壞血酸作為掩蔽劑，并討論了不同酸度，KBH4濃度，氬氣流量等對(duì)氫化物發(fā)生效率的影響。方法檢出限0.2ug/g，精密度（n=12）3.2%～6.8%，經(jīng)國家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證，結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值相符。

關(guān)鍵詞：微型氫化物原子

1、實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器及裝置

原子吸收光譜儀，AA400（Pekinelmer公司）。智通化學(xué)原子化器（專利產(chǎn)品），MCA-201。延時(shí)開關(guān)3s（0按下），氬氣流量1000ml/min，乙炔1.8L/min，空氣6.5L/min；讀數(shù)時(shí)間13s，延遲時(shí)間0s，基線校正時(shí)間2s；讀書方式：峰面積。燈電流：5mA。

1.2 主要試劑

錫標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液：稱取純金屬錫0.2000g于250ml燒杯中，加水25 mL，HCl50mL，蓋上表皿，滴加H2O2，微熱至錫完全溶解，取下，冷卻，定容于2000 mL容量瓶中，混勻，此溶液1 mg／ml錫。

錫標(biāo)準(zhǔn)工作液：將錫標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液以5％(v／v)HCl稀釋成1ug/ml錫。

2.5%硼氰化鉀溶液：稱取2.5g硼氰化鉀與2.5g氫氧化鈉于100ml燒杯中，加入超純水80ml，攪拌溶解，定容于100ml容量瓶中，用時(shí)現(xiàn)配。

5％硫脲——抗壞血酸混合液：分別稱取5 g和5 g抗壞血酸，溶于100mL水中，搖勻。

5％檸檬酸三鈉：稱取5 g檸檬酸三鈉溶于100水中，搖勻。

1+1HCl

1%酚酞溶液

所用試劑均為分析純，水為超純水。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

將樣品及標(biāo)準(zhǔn)溶液制成介質(zhì)為 4%HCl，5g/L檸檬酸三鈉，10g/L硫脲，10g/L抗壞血酸的溶液，將連接在泵管上的二毛細(xì)管分別插入試液和試劑中，在按下計(jì)算機(jī)鼠標(biāo)的同時(shí)，按下發(fā)生器的鼠標(biāo)，待蠕動(dòng)泵停止轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)，取出二毛細(xì)管放入水中，然后再次同時(shí)按下二鼠標(biāo)，測(cè)量試液的吸收信號(hào)。

2、結(jié)果和討論

2.1酸度的影響

實(shí)驗(yàn)中通常使用HCl作為介質(zhì)，HCl濃度對(duì)Sn的影響如圖1。

Sn

圖1酸度（％）對(duì)測(cè)定Sn的影響

可以看出，Sn需要嚴(yán)格控制酸度。在巖石礦物分析工作中不易測(cè)定微量Sn的含量主要是這個(gè)原因。本裝置的特點(diǎn)是實(shí)現(xiàn)了在4％的HCl中能穩(wěn)定的測(cè)定Sn。高于4％HCl，譜圖上出現(xiàn)許多亂峰，表明反應(yīng)極不穩(wěn)定，因而無法用于實(shí)際分析工作。

2.2 NaBH4濃度的影響

NaBH4濃度的影響如圖2。

Sn

圖2NaBH4濃度對(duì)Sn的影響

曲線表明，NaBH4濃度對(duì)Sn的影響較大，實(shí)際工作中，由于酸度大，NaBH4濃度不能太大，否則，產(chǎn)生大量氣體，信號(hào)不穩(wěn)定。測(cè)定Sn需要1.5％以上的NaBH4，通常以2％較好。

2.3氬氣流量的影響

Ar氣流量的影響如圖3。可以看出，隨著Ar氣流量的增加，出現(xiàn)信號(hào)的時(shí)間提前，但處于光路上的基態(tài)原子濃度因稀釋而減小。相反，Ar氣流量為400～600ml/min時(shí)，信號(hào)出現(xiàn)的時(shí)間延長，測(cè)定時(shí)間也需要增加。從圖中也可以看出，Sn的反應(yīng)速度快，

Sn

圖4Ar氣流量（103）的影響

Ar氣流量的影響要小得多。由于Sn靈敏度均較高，可以用800～1000ml/minAr作為載氣，在13秒內(nèi)完成信號(hào)的測(cè)量。

3、樣品分析

準(zhǔn)確稱取0.5000g礦樣于高鋁坩堝中，用3g過氧化鈉攪拌均勻，再覆蓋約1g過氧化鈉，于700°C馬弗爐中溶解10min，取出冷卻，定溶于50ml比色官中[2]，取其5ml清液于25ml比色管中，加入酚酞1滴，用1+1的鹽酸調(diào)至紅色剛褪去，過量2ml，使其鹽酸濃度為4%（需嚴(yán)格控制此酸度），然后加入5ml5％硫脲——抗壞血酸混合液，5ml5％檸檬酸三鈉，用超純水定容至25ml，搖勻，還原10min后，按工作條件設(shè)定，記錄下濃度值。

對(duì)國家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按選定的方法全過程進(jìn)行測(cè)定，并與原子熒光光譜法、極譜法分析結(jié)果進(jìn)行對(duì)比，實(shí)驗(yàn)測(cè)定結(jié)果見表1，可以發(fā)現(xiàn)該方法分析結(jié)果準(zhǔn)確、可靠，完全可以滿足化探樣品Sn元素的分析測(cè)定需要。

數(shù)據(jù)記錄與處理

表1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)Sn分析結(jié)果 （ug/g）

結(jié)論：

本法適用于巖石，土壤樣品生產(chǎn)分析，分析結(jié)果令人滿意。方法檢出限、精密度均達(dá)到國家規(guī)范要求，分析結(jié)果準(zhǔn)確，表明方法是可靠的。

參考文獻(xiàn)：

[1]李中璽，童開源，郭小偉．氫化物發(fā)生-原子熒光法快速測(cè)定銻及其化合物中的錫［J］.巖礦測(cè)試 .2001，20(1):7-10.

[2]張志龍.有色地質(zhì)分析規(guī)程（上冊(cè)） [M].中國有色金屬工業(yè)總公司地質(zhì)局， 1992.6.

[3]趙纓，楊毅.原子熒光光譜法測(cè)定礦石中微量錫[J].昆明冶金研究院.云南冶

金，2007.10，n ol36.No.5(Sum206).