原子熒光光譜法檢測含鐵包衣粉中鉛含量

邱湘龍，張育勝，趙艷紅，陳利明，方衛衛

（溫州小倫包衣技術有限公司，浙江 溫州 325011）

氧化鐵作為著色劑常被應用于藥品、食品、化妝品中。在食品、藥品、化妝品的質量控制過程中常有對鉛等有害元素的含量測定，鐵元素對采用原子熒光光譜法檢測鉛時有極大的干擾，當反應的最終pH為8～9時會形成氫氧化鐵沉淀而沉積于儀器管道中，由于共沉淀的吸附作用，嚴重干擾鉛的檢出，使回收率非常低，甚至為負數。另外，鐵與氧化劑鐵氰化鉀反應生成的沉淀可能堵塞管道。因此，使用原子熒光光譜法檢測含鐵樣品中的鉛時必須消除鐵的干擾。筆者前期已進行了原子熒光光譜法檢測薄膜包衣粉中砷、鉛含量的前處理方法研究[1]，現針對含有氧化鐵的薄膜包衣粉進行試驗，對原有試驗方法進行改進，通過采用甲基異丁基甲酮（MIBK）萃取樣品中的鐵，以消除其對檢測鉛含量的干擾[2]，取得較好的效果，現報道如下。

1 儀器與試藥

XGY－1012型原子熒光分光光度計（國土資源部物化探研究所）；壓力消解罐（江蘇濱海正紅塑料廠）；所用玻璃器皿均于20％硝酸中浸泡過夜處理。鹽酸、硝酸、氫氧化鉀、雙氧水、硼氫化鉀（優級純，上海化學試劑公司）；鉛標準溶液（國家標準物質中心）；薄膜包衣粉（批號為OL0804009，溫州小倫包衣技術有限公司）；紫氧化鐵（批號為2010050802B，Fe2O3的含量為99.8％，上海一品顏料有限公司）。

2 方法與結果

2.1 鐵離子干擾鉛回收率試驗

2.1.1 試液制備

取紫氧化鐵0.5 g，加4mL鹽酸，于水浴上加熱溶解，放冷，加1mL 30％過氧化氫溶液，于水浴上加熱使過氧化氫分解，加熱至溶液約剩2mL時停止加熱，加入適量水，轉移至100mL容量瓶中，用水定容，搖勻，作為溶液A，其中的Fe3+的質量濃度為3 500μg/mL。取溶液A 10 mL，至100 mL容量瓶中，用水定容，搖勻，作為溶液B，其中Fe3+的質量濃度為350μg/mL。

2.1.2 試驗過程和結果

分別取0.5μg/mL鉛標準溶液0，0.5，1.0，1.5，2.0，2.5mL，置50mL容量瓶中，加入1.0mL硝酸，加入10％鐵氰化鉀5.0mL，定容，搖勻后待測。取不同量的溶液A和溶液B，分別置50mL容量瓶中，加入1.0mL硝酸，加入1.5μg標準鉛（取0.5μg/mL標準溶液3.0mL，因本公司生產的包衣粉對鉛的內控為1.5μg/g，故以1.5μg標準鉛為例），加入10％鐵氰化鉀5.0mL，定容，搖勻后上機。計算鉛的回收率，結果見表1。Fe3+質量濃度與鉛回收率的關系圖見圖1。可見，鐵對鉛的檢出有很大的影響。只有當溶液中Fe3+的質量濃度低至21μg/mL以下時才有較好的回收率（87.8％以上），因此對于含鐵量較多的樣品無法采用稀釋法消除鐵的干擾。本試驗采用MIBK多級萃取樣品中的鐵，能使樣品中的鐵處于很低的質量濃度，從而有較好的回收率。

表1 Fe3+的濃度與Pb回收率的關系

圖1 Fe3+質量濃度與pb回收率的關系

2.2 含鐵包衣粉中鉛的檢測

2.2.1 薄膜包衣粉的消解

采用壓力消解罐法消解樣品[2]。經試驗，含氧化鐵樣品的消解反應均較劇烈，會使內容物溢出，故每個罐子的樣品量由1.0 g降為0.5 g。各稱取0.5 g樣品，置4個聚四氟乙烯內罐中，加入硝酸5.0mL，過夜，再加入5.0mL雙氧水，蓋上內罐，放入不銹鋼外罐中，于130℃消解4～5h后，冷卻后待用。各取0.5 g樣品和0.5μg/mL鉛標準溶液1mL，置4個聚四氟乙烯內罐中，按樣品處理方法同法處理，供回收率試驗用。

2.2.2 消解液的萃取

樣品處理：取全部消解液至燒杯中，加入適量水，于電爐上小心加熱至殘留的過氧化氫分解，放冷后，轉移至100 mL容量瓶中，加水至100 mL，搖勻，靜置，精密吸取50 mL上清液至燒杯中，于電爐上蒸發至約5mL，放冷，轉移至分液漏斗中，用15mL質量濃度為7mol/L的鹽酸溶液分次洗滌燒杯，洗液并入分液漏斗中，加入15mLMIBK進行第1次萃取；取水相，加10mL濃度為7 mol/L的鹽酸溶液與15 mLMIBK，萃取第2次；取水相，加5mL濃度為7mol/L的鹽酸溶液與15mLMIBK萃取第3次；取水相，在水浴或封閉式電爐上加熱以揮發殘留的MIBK，待MIBK揮發完全時，再在電爐上蒸發至近干，放冷，加適量水，溶解，加硝酸（可以使用優級純鹽酸，但鑒于優級純硝酸中的鉛含量較少，故用優級純的硝酸）2.0 mL，溶解，轉移至100mL容量瓶中，加入10％鐵氰化鉀10mL。定容至100mL，搖勻，待測，同法處理供回收率試驗用的樣品。

空白處理：取10mL硝酸，11mL雙氧水，于電爐上蒸發至約5mL，放冷，轉移至分液漏斗中，用15mL 7mol/L鹽酸，分次洗滌燒杯，洗液并入分液漏斗中，加入15mLMIBK，進行第一次萃取；取水相，加10mL 7mol/L鹽酸與15mLMIBK，萃取第2次，取水相，加5mL 7mol/L鹽酸與15mLMIBK萃取第3次，取水相，蒸發至近干，放冷，加適量水，溶解，加硝酸2.0mL，溶解，轉移至100 mL容量瓶中，加入10％鐵氰化鉀10 mL，搖勻，作為空白溶液，待測。

標準系列：分別取0.5μg/mL鉛標準溶液0.5，1.0，1.5，2.0，2.5mL置50mL容量瓶中，加入1.0mL硝酸，加入10％鐵氰化鉀5.0mL，定容，搖勻后待測。

2.2.3 檢測結果

對同一批號（批號為OL0804009）的包衣粉按擬訂的方法進行檢測，結果見表2。經計算，每克樣品中加入1.0μg標準鉛后的回收率在98.6％～101.5％之間，對同一樣品6次的檢驗結果的 RSD為0.81％。可見，用壓力消解罐法消解含鐵包衣粉后，在7mol/L鹽酸中，用MIBK萃取其中的鐵，能有效消除鐵對鉛檢測的干擾，有較好的重現性和回收率。

表2 樣品粉（批號為OL0804009）的鉛含量和回收率

3 討論

對于氧化鐵含量更高的樣品，若按此法則不能完全萃取其中的鐵，可以增加7mol/L鹽酸溶液和MIBK的量，通過試驗找出最佳的用量及萃取次數。

經MIBK萃取后的樣品溶液中可能有少量的MIBK，應在避免明火的條件下加熱，以揮發殘留的MIBK，再于普通電爐上加熱，以避免MIBK蒸氣燃燒。

[1]賈 毅，邱湘龍，張育勝，等.原子熒光光譜法檢測薄膜包衣粉中As.Pb含量的前處理方法研究[J].中國現代應用藥學雜志，2006，23（3）：225.

[2]國家藥典委員會.中華人民共和國藥典（二部）[M].北京：化學工業出版社，2005：726.