多溴聯苯醚的研究進展

上海市寶山區楊行鎮社區衛生服務中心（201901）龐佳佳 王亮亮

多溴聯苯醚（Polybrominated Diphenyl Ethers，PBDEs）是溴代阻燃劑類化合物，常作為阻燃添加劑加入樹脂、聚苯乙烯和聚氨酯泡沫等高分子合成材料中，廣泛應用于塑料制品、紡織品、電路板和建筑材料等領域。PBDEs在環境中難降解，滯留時間長，具有較強的親脂性，其健康危害日益成為全球性的環境污染問題。生物積累性、持久性和生物毒性是多溴聯苯醚的主要環境特征。1987年Jansson首次建議

PBDEs的污染應被作為一種全球性的環境污染問題。研究表明，PBDEs對實驗動物有致癌性、生殖毒性、神經毒性和內分泌干擾毒性，可能對人的大腦、肝臟和腎臟等器官以及神經系統、內分泌系統、生殖系統產生急性或慢性毒性。本文主要闡述多溴聯苯醚的國內外研究進展。

1 PBDEs的一般資料

1.1 一般性質 PBDEs的化學通式為C12H(0-9)Br(1-10)O ,依溴原子數量不同分為10 個同系組，共有209 種同系物，相對分子量大。PBDEs在室溫下具有蒸氣壓低和親脂性強的特點。能在生物體內的脂肪和蛋白質中蓄積，并通過食物鏈放大，對高營養級的生物造成影響。PBDEs具有相當穩定的化學結構,很難通過物理、化學或生物方法降解。

1.2 環境分布 PBDEs在水、沉積物和生物體中含量最高的是低溴代聯苯(BDE-47,99,100)，易于遷移溶解和生物積累。但最近的研究表明高溴代聯苯醚也可以在生物體內積累，如在人體血清中檢測到高濃度的十溴聯苯醚(BDE-209)。

1.3 人體暴露途徑 人類主要通過飲食攝入、母乳攝入（嬰幼兒）、呼吸攝入、皮膚吸收四種方式暴露PBDEs。其中飲食攝入是最主要的形式。

1.4 代謝途徑 PBDEs容易吸收卻較難代謝。同時代謝后的部分同系物在體內的生物放大作用受到限制。PBDEs主要經糞便排泄。BDE-209 的半衰期比較短,所以在人體內的代謝速度也快。

2 PBDEs在環境和生物樣本中的濃度

2.1 環境樣本 由于PBDEs主要是以添加型的形式存在于產品中，極易從產品中釋放進入環境，許多研究表明，它們在各種環境介質(大氣、水體、土壤)中廣泛存在,已成為一類新的污染物。

麥碧嫻等[1]通過GC-NCI- MS（氣相色譜負離子化學源質譜聯用法）測定了廣州市區4個代表性的地點大氣中多溴聯苯醚(PBDEs)的含量。市區Σ10 PBDEs 和 BDE-209 的含量范圍分別為 41.5～256.8 pg/m3和116.3～888.7 pg/m3，Σ10 PBDEs的含量和世界其它地方相當，而BDE-209的含量高于其他地區。此研究結果表明，廣州市大氣中PBDEs污染不可小視，應進一步加強研究。

2.2 生物樣本 多溴聯苯醚從物體中釋放到大氣、水以后，又通過生物富積到動植物體內，人類作為食物鏈的終端，除了直接從環境中攝入和吸入PBDEs外，又從食物中攝入了PBDEs。

我國屈偉月等[2]通過氣質聯用的方法，對21對嬰兒臍帶和母親的靜脈血樣進行測定。總PBDEs的含量分布于15～17ng/g，略高于挪威報道的含量水平，但低于瑞典和德國，遠低于美國所報道的水平。在樣品中均可檢測到，說明PBDEs在中國也是普遍存在的環境污染物，應當引起必要的關注。

3 PBDEs的毒性及機制的研究進展

多溴聯苯醚在生態環境中能通過食物鏈的生物放大作用最終在人體內累積。一旦在體內蓄積到一定程度就會對生物體的健康造成危害。

3.1 神經毒性 Henrik Viberg等[3～5]通過研究發現小鼠在BDE-209作用下會影響大腦正常蛋白合成及表達，認為此理論可作為一個神經毒理學發展的因素而為以后的研究奠定基礎。

3.2 生殖毒性 據Hellmuth Lilienthal等研究發現PBDE-99具有和PCBs類似的生殖毒性。最近，他們通過對照發現，同等小劑量下雄性小鼠暴露后代體內性激素明顯減少，且肛門和生殖器間距離變短，而雌鼠對于后代影響較小。在高劑量下雌性后代青春期出現延緩，雄鼠出現雌性化表現。研究表明PBDEs-99對性激素、性發育和小鼠兩性變化的行為有影響。但對于人類是否具有生殖和遺傳毒性需要進一步研究。

3.3 內分泌干擾作用 各國聯合研究了多溴聯苯醚20種代謝產物對類固醇化合物的影響。結果顯示，其代謝產物能直接影響或潛在影響類固醇化合物在體外的合成與繁殖。這些研究顯示PBDEs存在內分泌干擾作用。

4 PBDEs的檢測方法

現在多溴聯苯醚分析方法主要借鑒多氯聯苯類污染物的檢測方法，主要步驟有：①提取；②去除提取液中的脂肪和不揮發物質；③分離與檢測。前兩個步驟屬于多溴聯苯醚樣品預處理，預處理水平直接關系到分析數據的準確性。然而樣品基質復雜，不同的樣品應選用適宜的預處理方法。對于水樣和沉積物等液態或者液固混合態樣品，傳統的方法是一般先通過索氏抽提法或液液萃取預處理樣品，然后再旋轉蒸發、濃縮，并通過層析柱去除樣品中的雜質，減少干擾因素。固相萃取技術(SPE）和固相微萃取技術(SPME)作為前處理手段也越來越多地用于各種樣品中多溴聯苯醚的分析檢測，并取得了良好的效果。此外，還有超聲波輔助萃取(UAE)、攪拌子吸附萃取(SBSE)、微波輔助萃取(MAE)、加速溶劑萃取(ASE)等方法也越來越多地被運用。多溴聯苯醚的測試要求非常高，進樣器、色譜柱、檢測器和連接器等配置對測試結果都有較大影響。

5 展望

我國已從2007年3月起逐步停止使用多溴聯苯及多溴聯苯醚的部分產品，但還沒有完全禁止。

未來有關PBDEs的研究應該包括幾方面：①環境與人群暴露評價：目前對PBDEs在環境中的轉歸特點還不是十分清楚。②代謝動力學：代謝動力學資料非常匱乏。我們需要更多地了解PBDEs的代謝酶、代謝產物形成過程、體內分布特點和蓄積性。③毒理性及其機制：PBDEs毒性實驗研究資料非常有限，更多的研究集中在內分泌干擾作用(甲狀腺激素和性激素)、神經和生殖發育毒性、致癌。④流行病學研究。

我們應加強上述方面的研究，及時監測并反饋，積極采取應對措施，以保障人民身體健康。