原子光譜的譜線是沒有寬度的細線嗎?

滕建強

人教版高中物理選修3-5教材中氫原子光譜一節有這樣的描述：“各種原子的發射光譜都是線狀譜，說明原子只發出幾種特定頻率的光。”如果原子只能發出幾種特定頻率的光，根據玻爾的能級理論，原子光譜的譜線沒有寬度的絕對細線。事實上，即使最精密的光譜儀，所拍攝的譜線仍有一定寬度，不可能是沒有寬度的絕對細線。這說明原子發出的光的頻率不非是幾個特定的值，也即光子發出的能量并不是絕對的值，而是在一定范圍內。

一、原子光譜譜線的增寬

由于自身的物理性質或受到所處環境物理狀態的影響，原子所發射或吸收的光譜線并不是單一頻率的譜線。通常情況下，譜線會發生增寬。那引起譜線增寬的主要原因是什么呢？

主要原因有兩種：①多普勒增寬。由于發光原子做無規則熱運動，運動原子發出的光波產生多普勒頻移，頻移的大小依賴于原子運動速度沿觀測方向的分量，趨近的原子發光頻率增大，遠離的原子發光頻率減小；不同速度分量的原子發光頻移大小不同。疊加的總效果造成譜線的多普勒增寬，其值與絕對溫度的平方根成正比。通常多普勒增寬比自然寬度大2—3個數量級。②壓致增寬。光源中眾多的發光原子之間相互作用，干擾了原子的發光過程，造成譜線的增寬，或者是彼此碰撞阻斷原子發光，或者是帶電離子的電場對發光原子的斯塔克效應。增寬與原子的數密度有關，或者說與壓強有關，因而稱為壓致增寬。

譜線增寬掩蓋了光譜結構的細節，因而光譜實驗研究的一個重要內容是消除譜線的增寬因素。

二、原子光譜譜線的自然寬度

在消除譜線的增寬因素后，譜線的自然寬度是不是就應該沒有寬度的絕對細線了呢？

如果原子光譜譜線的自然寬度是絕對的細線，那原子發出的光就是純粹的單色光，發光光子的能量必須完全確定，其頻率、波長也必須完全確定。這就意味著，該波在空間上、時間上都應該是無限長的波。但事實上，原子的發光是間歇性的，每次向空間發射一個有限長度的波列或波包。波的有限長度正是光子在空間位置的不確定量Δx，根據不確定性關系Δx·Δp≥■可知，光子的動量有不確定量Δp。根據p=■，光子的波長并不唯一確定。這說明該波是由無數頻率不等但相差很小的簡諧波疊加而成的。因此原子發出的光也就不可能是純粹的單色光，原子光譜的譜線的自然寬度就不可能是絕對細線了。

三、原子能級的不確定性

原子光譜之所以產生，是因為各激發態的原子向較低能級躍遷。如果原子發光光子的波長不唯一確定，那光子的能量也不唯一確定。那原子的能級值唯一確定嗎？

高中教學中，根據玻爾的能級理論，以氫原子為例，基態氫原子的能量為-13.6eV，激發態氫原子的能量依次為-3.4eV、-1.5eV、-0.85eV……如果氫原子從第二能級躍遷到第一能級，則原子發光能量為ΔE=E■-E■=10.2eV，原子發出的光的能量是唯一確定的值。

需要說明的是，微觀客體最重要的特性是波粒二象性。原子不僅是粒子，而且具有波的性質。對處于激發態的原子，因其壽命Δt較短，根據不確定性關系ΔE·Δt≥■，激發態的原子能級有不確定量ΔE。以氫原子第一激發態為例，其能級值并不嚴格等于-3.4eV，而應該有一定的能級寬度ΔE，即氫原子第一激發態的能級值為-3.4eV±ΔE。

那原子基態能級有沒有一定寬度呢？基態原子是非常穩定的，其壽命Δt→∞，由不確定性關系可得ΔE·Δt≥■，其能量的不確定性ΔE→0。所以我們基本可以認為基態能級寬度為0，其能級值理論上是唯一確定的值。

激發態原子的能級寬度ΔE有多大呢？據可查數據，能級壽命數量級Δt=10■s，不難求出能級寬度ΔE=10■eV，遠遠小于原子的能級值。所以玻爾的能級理論是精確度不太高的情況下的一種理想化理論。在精確度要求不太高的情況下，我們完全可以應用該理論解決有關問題。