牙體粘結劑的發展和現狀*

朱萬春，林 洋

(1.川北醫學院口腔系;2.南充市第三人民醫院口腔科，四川 南充 637000)

自從1955 年Buonocore［1］將酸蝕劑技術應用于牙體粘結開始，牙體粘結技術就不斷取得巨大的進展。近年來，隨著齒科金屬材料用量的下降和病人審美要求的提高，樹脂類充填修復材料大有取而代之的趨勢，同時這也對粘結材料的性能提出了越來越高的要求。

過去50 年來粘結系統持續發展，其化學構成、機理、瓶裝的數量、使用技術和效果都有了明顯的變化，最早的牙體粘結劑只能將樹脂粘結到牙釉質上，幾乎無法粘結到牙本質。隨后粘結劑的發展極大地改善了對牙本質的粘結強度和對牙本質間隙的封閉，同時更保持了對牙釉質的高強度粘結。牙體粘結劑的發展不斷的滿足著現代牙科醫療的高要求。

我們現在通常將齒科粘結劑歸類為七代產品，盡管這樣的歸類對于復雜的粘系統而言過于簡單，但這能讓我們迅速了解每一代粘結劑的總體特點并選用合適的材料進行具體操作。根據粘結特性，我們也可以簡單地將粘結劑分為全酸蝕技術和自酸蝕技術。下面分別綜述各代粘結劑以及全酸蝕和自酸蝕技術粘結劑。

1 第一至七代粘結劑

1.1 第一至第四代粘結劑

1956年，Buonocore 發現含磷酸雙甲基丙烯酸縮水甘油酯的樹脂可以和酸蝕后的牙本質產生粘結［2］，這種粘結是兩種不同功能的帶有鈣離子的羥基磷灰石互相作用引起的，9 年后，Bowen［3］命名這種物質為NPG-GMA.NPG-GMA 是具雙性基團的分子，就是說分子的一段與牙表面相連，另一端與復合樹脂相連。但早期的粘結系統的強度只有(1 －3)MPa。

70 年代后期，第二代粘結劑產生了，在第二代粘結劑里添加了不含無機填料或少量無機填料的低粘度樹脂，如雙酚A 雙甲基丙烯酸縮水甘油酯(bisphenol2A2glycidl2methacrylate，Bis-GMA)及其改性物以及甲基丙烯酸2β2 羥基乙酯(HEMA)等。使得第二代粘接劑的粘接效果比第一代粘接劑已經有了相當大的進步。

從80 年代產生的第三代粘結系統開始引入了牙本質酸蝕和可以滲透入牙本質小管的底漆以增強粘結強度［4］。酸蝕可以打開牙本質小管并增加其滲透性，含有親水基團的底漆則可以滲透進玷污層，使其改性，并提高其對牙本質的粘結。

早期的粘結系統并不酸蝕牙本質，粘結劑是靠同玷污層產生粘結力，樹脂滲入的深度常局限于玷污層，與玷污層下方的牙本質層無聯系。因此，這類粘結劑的粘結力容易因玷污層的薄弱而發生破壞，使粘結性能受到影響。雖然一些第二代和第三代產品軟化了玷污層，改變了樹脂的滲透性，但是，總的說來這些系統對牙本質的粘結強度是很弱的(2MPa到6Mpa)，會出現微滲漏而產生邊緣染色［5］。

不過從90 年代初出現的第四代粘結劑就可以完全去除玷污層，穿透酸蝕的和軟化的牙本質小管，形成膠原纖維和樹脂的混合層。混合層的定義是“粘結劑滲入脫礦牙本質表面暴露的膠原網聚合在牙本質與樹脂之間形成的鉸鏈層”［6］。但是對牙本質過度的酸蝕引起了膠原纖維的塌陷，從而影響粘結性能以及產生術后敏感等一系列問題。這一代粘結劑的牙本質粘結強度范圍從幾到25MPa 左右，和早幾代的產品相比顯著的優點就是極大地減少了邊緣微滲漏的情況。目前，第一代到第四代的產品在臨床上的應用已較少。

1.2 第五代粘結劑

早期的粘結劑要求能夠精確控制牙釉質和牙本質的酸蝕程度、牙本質的潮濕度，技術敏感性較高，且臨床操作時要用到多個瓶子，步驟繁多，為了防止膠原纖維的塌陷，簡化操作過程，縮短工作時間，口腔醫生們開始尋求簡化的粘結系統，在這一要求下誕生的第五代的粘結系統則更適合臨床使用。

第五代粘結劑分為兩類，一類將底膠和粘結樹脂結合，稱為“單瓶”粘結劑，另一類則稱為自酸蝕底膠粘結系統。

“單瓶”粘結劑:它是為了方便臨床應用，將底膠與粘結樹脂中的化學成分混合在一起，用35% －37%磷酸同時酸蝕牙釉質和牙本質(全酸蝕濕粘結技術)(15 －20)秒后［7］，使用混合物粘結。這個系統靠樹脂突，粘性側枝以及混合層對牙釉質和牙本質形成了機械鎖結作用，顯示了對牙釉質和牙本質的較高的粘結力［8，9］。

自酸蝕底膠粘結系統:它是Watanabe 和Nakabayashi［10］發明的一種自酸蝕的底膠，其原理是將20%phenyl-P 溶解在30%的HEMA 中，則可以同時粘結牙本質和牙釉質。自酸蝕粘結理論的核心就是將酸蝕和底膠處理合為一步，省略了單獨的酸蝕步驟［11］。在對玷污層的處理上，它并不去除玷污層而只是將其改性。改性的玷污層、牙本質脫礦層和底涂劑共同形成混合層，從而達到粘結的目的。

這個系統對釉質的酸蝕能力要弱于磷酸凝膠［12］，所以Toida［13］建議在粘結之前單獨酸蝕以去除玷污層就可以獲得更穩定持久的牙本質粘結效果。但是后來發現去除玷污層使牙本質小管暴露，會產生術后敏感等不良反應，現在已經不再提倡去除玷污層。

1.3 第六代粘結劑

在上世紀90 年代末和本世紀初出現的第六代粘結劑是將酸蝕和底漆合成為一體，取消了單獨的酸蝕步驟，大大簡化了操作步驟，但是與第七代粘結劑相比，大多數第六代產品仍為雙組分，在使用前在調拌皿中混合或在擠出的過程通過螺旋調拌器混合并發生反應，產生粘結作用。

這一代粘結劑只用一種溶液對牙釉質和牙本質同時粘結，是真正的一步粘結系統，雖然這一代粘結劑產生的術后敏感機率比前幾代的產品少，但對牙本質和牙釉質的粘結力卻低于第四代和第五代產品［14］。

1.4 第七代粘結劑

2002年后期出現的第七代粘結劑，是將酸蝕劑、底漆和粘結劑合成在一個瓶內，不必再進行額外混合和/或放置步驟，大大簡化了操作步驟，同時減少了操作時間。而且第七代粘結劑可以形成特別薄且厚度均勻的膜，對于前牙的美齒修復有獨特的優點。而第七代粘接劑對牙釉質和牙本質還有著高強度的粘結力，可以達到(20 －30)Mpa［15］。體外實驗研究表明粘結度和頸緣封閉程度和第六代產品是一樣的。圖1 對各代粘結劑對牙本質的粘結力進行了比較。表1 為目前臨床上常用的第五至第七代有代表性的產品。

表1 第五至第七代有代表性的產品

2 全酸蝕技術和自酸蝕技術

根據對牙本質表面的玷污層的處理方式的不同，牙本質粘結劑又可以分為全酸蝕粘結系統(total etch technique)和自酸蝕粘結系統(self etch technique)［16］。

前五代粘結劑為全酸蝕粘結系統，其主要特點是全酸蝕技術和牙本質濕粘結［17－19］，1992 年，Kanca［6］提出“牙本質濕粘結”的理論，是指用磷酸同時酸蝕牙釉質和牙本質，但是為了防止膠原纖維塌陷，表面必須潮濕，即水分有助于保持膠原纖維網的膨松狀態，使其中的微孔開放，有利于樹脂的滲透。掃描電鏡下顯示，過度干燥的牙本質表面會出現膠原纖維網皺縮和坍塌，不利于粘結性樹脂單體的滲透，因而不能實現粘結所需的微機械固位［20］。因此，存留的水量很關鍵，過度潤濕［4］或干燥［21］均會引起粘結強度下降。但是，“潮濕的本質”在臨床上很難定義，這也是全酸蝕粘結劑技術敏感性高的原因之一。

目前臨床上常用的第六至第七代粘結劑屬于自酸蝕粘結系統，因其有以下優點而受到基礎研究者和臨床醫生的重視。①操作簡便、省時，技術敏感性低。酸蝕和底漆步驟的結合可以縮短工作時間，不用沖洗掉酸性凝膠，消除膠原塌陷的風險。②降低術后敏感癥狀的發生。采用自酸蝕粘結技術，僅溶解玷污層并使其下方的牙體組織部分脫礦，殘余的玷污層參與形成混合層，可封閉牙本質小管口，保護牙髓不受刺激［22］。大量研究表明，自酸蝕粘結劑導致的術后敏感程度明顯輕于全酸蝕粘接劑，尤其在術后7 天內的反應［23，24］。

關于自酸蝕和全酸蝕粘結系統的粘結強度的強弱問題，有些研究表明兩者之間沒有區別［25］，但有些研究表明自酸蝕粘結系統粘結強度比常規的粘結劑要稍低一些［14，26－28］，但是無論哪種研究，都承認自酸蝕粘結系統的粘結強度完全可以滿足臨床使用的要求。

3 小 結

牙本質粘結劑經歷了七代的變革，從全酸蝕技術到自酸蝕技術，從三步法到兩步法再到一步法，預示著未來牙本質粘結劑的新產品開發將仍致力于簡化操作步驟，降低技術敏感性以及縮短椅旁操作時間的方向［29］。雖然最近30 年粘結劑已經有了很大改進，但任然存在許多目前還無法解決的問題，所以沒有哪一種粘結劑是十全十美的，只有根據臨床的實際情況選擇合適的粘結劑，才能盡可能的達到完美的修復效果，使病人對美的要求得到完美的實現!

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