離子色譜法測(cè)定藥用芒硝中硫酸鈉含量

甘 盛 ，施曉光 ，韓 婷，吳超權(quán)

(1.廣西壯族自治區(qū)食品藥品檢驗(yàn)所，廣西 南寧 530021;2.河北聯(lián)合大學(xué)基礎(chǔ)醫(yī)學(xué)院藥理教研室，河北 唐山 063009)

芒硝始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，列為上品，為天然硫酸鈉經(jīng)加工精制而成的結(jié)晶體，苦咸性寒，屬鹽類瀉下藥，具軟堅(jiān)瀉下、清熱消腫之功效，廣泛用于實(shí)熱積滯、大便燥結(jié)、滿腹張彤、目赤腫痛、皮膚瘡腫等，外治乳癰、痔瘡腫痛。2010年版《中國(guó)藥典(一部)》收載的芒硝含量測(cè)定方法為沉淀干燥法[1]，其含量以硫酸鈉(Na2SO4)干燥品計(jì)算。筆者探索了離子色譜法測(cè)定芒硝中硫酸鈉的含量[2]。相比沉淀干燥法，此方法操作明顯簡(jiǎn)化，受客觀實(shí)驗(yàn)環(huán)境的制約大大降低，可為藥用芒硝的質(zhì)量控制提供參考。

1 儀器與試藥

Dionex ICS－3000型離子色譜儀，IonPac?AS11－HC型保護(hù)柱，Dionex ASRS?300 4－mm抑制器，電導(dǎo)檢測(cè)器，Chromeleon工作站;35 mmol/L NaOH溶液硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心提供，標(biāo)準(zhǔn)編號(hào) GBW(E)060432，標(biāo)示純度99.93%;去離子水(電導(dǎo)率＜1 μs/min)。藥用芒硝樣品來源于四川省川眉芒硝有限責(zé)任公司，批號(hào)分別為 110301，110302，110303，110304，110305，110306。

2 方法與結(jié)果

2.1 色譜條件與系統(tǒng)適用性試驗(yàn)

用35 mmol/L NaOH溶液淋洗，流速為1.0 mL/min，以室溫為柱溫，進(jìn)樣量40 μL，理論板數(shù)按硫酸鈉不低于5 500。色譜圖見圖1。

圖1 芒硝樣品離子色譜圖

2.2 溶液制備

取樣品10 mg，精密稱定，置100 mL量瓶中，加水溶解，超聲10 min并稀釋至刻度，搖勻，過濾即得供試品溶液。精密稱取硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)1.053 g，加水定容至1 000 mL，搖勻，作為標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[3]。用移液管精密轉(zhuǎn)移標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液2 mL置20 mL量瓶中，加水溶解，并稀釋至刻度，搖勻，成為105.3 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

2.3 方法學(xué)考察

線性關(guān)系考察:精密吸取標(biāo)準(zhǔn)貯備液，加水稀釋制成含硫酸鈉為 0.000，1.053，5.265，10.530，26.325，52.650，78.975，105.300 μg/mL 的系列質(zhì)量濃度溶液，各自動(dòng)進(jìn)樣 40 μL，測(cè)定峰面積。以溶液質(zhì)量濃度(X，μg/mL)為橫坐標(biāo)、峰面積(Y)為縱坐標(biāo)，得回歸方程 Y=5.624 X+1.491，r2=0.999 7(n=8)。結(jié)果表明，硫酸鈉質(zhì)量濃度在 1.053 ～105.300 μg/mL 范圍內(nèi)與峰面積線性關(guān)系良好。

精密度試驗(yàn):按此色譜條件自動(dòng)進(jìn)樣10.53 μg/mL硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液6次，每次均40 μL，測(cè)得硫酸鈉峰面積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.93%，表明方法精密度良好。

重復(fù)性試驗(yàn):取批號(hào)為110301的芒硝，依法制備供試品溶液6份，按2.1項(xiàng)下色譜條件測(cè)定。結(jié)果硫酸鈉含量平均99.07%，RSD=0.70%(n=6)，表明方法重復(fù)性良好。

穩(wěn)定性試驗(yàn):取同一供試品溶液，分別在 1，2，4，8，12，24 h時(shí)按色譜條件分別進(jìn)樣 40 μL，測(cè)定峰面積。結(jié)果的 RSD=0.85%(n=6)，表明供試品溶液在24 h內(nèi)穩(wěn)定。

回收率試驗(yàn):分別精密稱取已知含量的藥用芒硝各1份，分別加入硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液 0.5，1.0，1.5 mL，按 2.1 項(xiàng)下色譜條件測(cè)定含量。結(jié)果平均回收率為97.1%，RSD=1.2%。

2.4 樣品含量測(cè)定

分別進(jìn)樣標(biāo)準(zhǔn)溶液和各供試品溶液各40 μL，按上述色譜條件測(cè)定6批樣品含量，并與藥典方法比較。結(jié)果見表1。

表1 兩種方法測(cè)定結(jié)果比較(%，按干燥品計(jì))

3 討論

在實(shí)際操作中，藥典所載的沉淀干燥法步驟較多，且易受環(huán)境干擾;而離子色譜法則操作簡(jiǎn)單，便于控制。由表1可見，離子色譜法測(cè)定所得結(jié)果比藥典記載的沉淀干燥法相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小，更為精確[4]。

在本試驗(yàn)中，經(jīng)過比較，SA/SC以及其他幾個(gè)型號(hào)的保護(hù)柱容易造成拖尾，而使用AS11－HC柱時(shí)峰形良好，基線分離清晰。

OH－是強(qiáng)親水性離子，容易分離對(duì)樹脂親合力大小不等的陰離子，產(chǎn)物為水，背景電導(dǎo)干擾小。而本試驗(yàn)的陽(yáng)離子為Na+，因此NaOH溶液被選作淋洗液[5]。筆者嘗試用不同濃度的NaOH淋洗液進(jìn)行洗脫，發(fā)現(xiàn)濃度過高，則背景電導(dǎo)增大，會(huì)造成干擾;濃度過低，則洗脫不完全。若流速過快，則出峰時(shí)間提前，但系統(tǒng)壓力增大，峰面積減小;流速過慢，則出峰過于滯后。最后確定以35 mmol/L、流速1 mL/min的NaOH溶液等度淋洗[6]。

采用離子色譜法測(cè)定芒硝中硫酸鈉的含量，可避免藥典的沉淀干燥法轉(zhuǎn)移步驟煩瑣、受試驗(yàn)環(huán)境影響較大的問題，操作簡(jiǎn)單，且有較好的精密度和準(zhǔn)確性，且對(duì)含有硫酸鹽的中藥材及其制劑的硫酸鹽含量測(cè)定具有很好的參考意義。

[1]國(guó)家藥典委員會(huì).中華人民共和國(guó)藥典(一部)[M].北京:中國(guó)醫(yī)藥科技出版社，2010:118－119.

[2]葉開富，黃一帆，陳桂鸞.離子色譜法測(cè)定味精中硫酸鹽的方法研究[J].大眾科技，2009(11):97，55.

[3]洪 輝.離子色譜法標(biāo)定硫酸根標(biāo)準(zhǔn)樣品[J].現(xiàn)代科學(xué)儀器，2002(6):27－28.

[4]秦 琛.離子色譜法測(cè)定標(biāo)樣中硫酸根含量的測(cè)量不確定度評(píng)定[J].污染防治技術(shù)，2005，18(5):56 －58.

[5]范華鋒，查河霞.離子色譜法測(cè)定食品中亞硫酸鹽的方法探討[J].中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2001，11(6):727－728.

[6]孫華林.離子色譜法同時(shí)測(cè)定硫酸鹽和硫酸鹽化速率[J].儀器儀表與分析監(jiān)測(cè)，2005(1):38－39.