離子色譜法測定藥用芒硝中硫酸鈉含量

甘 盛 ，施曉光 ，韓 婷，吳超權

(1.廣西壯族自治區食品藥品檢驗所，廣西 南寧 530021;2.河北聯合大學基礎醫學院藥理教研室，河北 唐山 063009)

芒硝始載于《神農本草經》，列為上品，為天然硫酸鈉經加工精制而成的結晶體，苦咸性寒，屬鹽類瀉下藥，具軟堅瀉下、清熱消腫之功效，廣泛用于實熱積滯、大便燥結、滿腹張彤、目赤腫痛、皮膚瘡腫等，外治乳癰、痔瘡腫痛。2010年版《中國藥典(一部)》收載的芒硝含量測定方法為沉淀干燥法[1]，其含量以硫酸鈉(Na2SO4)干燥品計算。筆者探索了離子色譜法測定芒硝中硫酸鈉的含量[2]。相比沉淀干燥法，此方法操作明顯簡化，受客觀實驗環境的制約大大降低，可為藥用芒硝的質量控制提供參考。

1 儀器與試藥

Dionex ICS－3000型離子色譜儀，IonPac?AS11－HC型保護柱，Dionex ASRS?300 4－mm抑制器，電導檢測器，Chromeleon工作站;35 mmol/L NaOH溶液硫酸鈉標準物質，國家標準物質中心提供，標準編號 GBW(E)060432，標示純度99.93%;去離子水(電導率＜1 μs/min)。藥用芒硝樣品來源于四川省川眉芒硝有限責任公司，批號分別為 110301，110302，110303，110304，110305，110306。

2 方法與結果

2.1 色譜條件與系統適用性試驗

用35 mmol/L NaOH溶液淋洗，流速為1.0 mL/min，以室溫為柱溫，進樣量40 μL，理論板數按硫酸鈉不低于5 500。色譜圖見圖1。

圖1 芒硝樣品離子色譜圖

2.2 溶液制備

取樣品10 mg，精密稱定，置100 mL量瓶中，加水溶解，超聲10 min并稀釋至刻度，搖勻，過濾即得供試品溶液。精密稱取硫酸鈉標準物質1.053 g，加水定容至1 000 mL，搖勻，作為標準貯備溶液[3]。用移液管精密轉移標準貯備溶液2 mL置20 mL量瓶中，加水溶解，并稀釋至刻度，搖勻，成為105.3 μg/mL的標準溶液。

2.3 方法學考察

線性關系考察:精密吸取標準貯備液，加水稀釋制成含硫酸鈉為 0.000，1.053，5.265，10.530，26.325，52.650，78.975，105.300 μg/mL 的系列質量濃度溶液，各自動進樣 40 μL，測定峰面積。以溶液質量濃度(X，μg/mL)為橫坐標、峰面積(Y)為縱坐標，得回歸方程 Y=5.624 X+1.491，r2=0.999 7(n=8)。結果表明，硫酸鈉質量濃度在 1.053 ～105.300 μg/mL 范圍內與峰面積線性關系良好。

精密度試驗:按此色譜條件自動進樣10.53 μg/mL硫酸鈉標準溶液6次，每次均40 μL，測得硫酸鈉峰面積的相對標準偏差為0.93%，表明方法精密度良好。

重復性試驗:取批號為110301的芒硝，依法制備供試品溶液6份，按2.1項下色譜條件測定。結果硫酸鈉含量平均99.07%，RSD=0.70%(n=6)，表明方法重復性良好。

穩定性試驗:取同一供試品溶液，分別在 1，2，4，8，12，24 h時按色譜條件分別進樣 40 μL，測定峰面積。結果的 RSD=0.85%(n=6)，表明供試品溶液在24 h內穩定。

回收率試驗:分別精密稱取已知含量的藥用芒硝各1份，分別加入硫酸鈉標準貯備液 0.5，1.0，1.5 mL，按 2.1 項下色譜條件測定含量。結果平均回收率為97.1%，RSD=1.2%。

2.4 樣品含量測定

分別進樣標準溶液和各供試品溶液各40 μL，按上述色譜條件測定6批樣品含量，并與藥典方法比較。結果見表1。

表1 兩種方法測定結果比較(%，按干燥品計)

3 討論

在實際操作中，藥典所載的沉淀干燥法步驟較多，且易受環境干擾;而離子色譜法則操作簡單，便于控制。由表1可見，離子色譜法測定所得結果比藥典記載的沉淀干燥法相對標準偏差小，更為精確[4]。

在本試驗中，經過比較，SA/SC以及其他幾個型號的保護柱容易造成拖尾，而使用AS11－HC柱時峰形良好，基線分離清晰。

OH－是強親水性離子，容易分離對樹脂親合力大小不等的陰離子，產物為水，背景電導干擾小。而本試驗的陽離子為Na+，因此NaOH溶液被選作淋洗液[5]。筆者嘗試用不同濃度的NaOH淋洗液進行洗脫，發現濃度過高，則背景電導增大，會造成干擾;濃度過低，則洗脫不完全。若流速過快，則出峰時間提前，但系統壓力增大，峰面積減小;流速過慢，則出峰過于滯后。最后確定以35 mmol/L、流速1 mL/min的NaOH溶液等度淋洗[6]。

采用離子色譜法測定芒硝中硫酸鈉的含量，可避免藥典的沉淀干燥法轉移步驟煩瑣、受試驗環境影響較大的問題，操作簡單，且有較好的精密度和準確性，且對含有硫酸鹽的中藥材及其制劑的硫酸鹽含量測定具有很好的參考意義。

[1]國家藥典委員會.中華人民共和國藥典(一部)[M].北京:中國醫藥科技出版社，2010:118－119.

[2]葉開富，黃一帆，陳桂鸞.離子色譜法測定味精中硫酸鹽的方法研究[J].大眾科技，2009(11):97，55.

[3]洪 輝.離子色譜法標定硫酸根標準樣品[J].現代科學儀器，2002(6):27－28.

[4]秦 琛.離子色譜法測定標樣中硫酸根含量的測量不確定度評定[J].污染防治技術，2005，18(5):56 －58.

[5]范華鋒，查河霞.離子色譜法測定食品中亞硫酸鹽的方法探討[J].中國衛生檢驗雜志，2001，11(6):727－728.

[6]孫華林.離子色譜法同時測定硫酸鹽和硫酸鹽化速率[J].儀器儀表與分析監測，2005(1):38－39.