原子熒光光譜法測定復(fù)方氯化鈉注射液中微量砷含量

田 濤，王紅宇，余敏靈

(1.中國人民解放軍成都軍區(qū)聯(lián)勤部成都藥材供應(yīng)站，四川 成都 610017;2.中國人民解放軍成都軍區(qū)聯(lián)勤部藥品檢驗(yàn)所，四川 成都 610017;3.四川省樂山食品藥品檢驗(yàn)所，四川 樂山 614000)

復(fù)方氯化鈉注射液是由氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣加注射用水制成的，用于體液補(bǔ)充的化學(xué)藥品復(fù)方制劑，收載于2010年版《中國藥典(二部)》。藥典標(biāo)準(zhǔn)對該制劑中砷的含量采用古蔡法進(jìn)行限量檢查，限度為0.000 01%[1]，但該方法不能對制劑中的砷進(jìn)行定量分析。為有效控制和考察復(fù)方氯化鈉注射液的質(zhì)量，參考文獻(xiàn)[2-4]，筆者采用了原子熒光光譜法對復(fù)方氯化鈉注射液中的微量砷進(jìn)行了定量測定，建立了較完善的檢測方法?，F(xiàn)報(bào)道如下。

1 儀器與試藥

AFS-230E型雙道原子熒光光譜儀(北京海光儀器公司);德國XS205型DUaLRangr電子天平。標(biāo)準(zhǔn)砷液(國家有色金屬及電子材料分析測試中心，批號為GSB04-1742-2004，質(zhì)量濃度1 000 μg/mL);復(fù)方氯化鈉注射液(四川國瑞制藥有限公司，批號分別為 120105，120115，120201);硝酸、硫酸、鹽酸為優(yōu)級純，硫脲、抗壞血酸為分析純。

2 方法與結(jié)果

2.1 測定條件

以0.5%的鹽酸溶液為載液，硼氫化鈉液為還原液，按表1條件進(jìn)行測定。

表1 儀器測定條件和測定波長

2.2 溶液制備

精密量取砷標(biāo)準(zhǔn)溶液1 mL，置100 mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，精密量取10 mL，置100 mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻(每1 mL含砷1 μg)，即得對照品貯備液。精密量取樣品(批號120105)250 mL，置燒杯中，加熱蒸至約20 mL，轉(zhuǎn)移至25 mL容量瓶中，加硫脲-抗壞血酸溶液2.0 mL，加水定容至刻度，搖勻，放置30 min，作為供試品溶液。取硫脲-抗壞血酸混合溶液 2.0 mL(取硫脲 12.5 g，加水約 80 mL，加熱溶解，放冷后加抗壞血酸12.5 g，稀釋至100 mL)，置25 mL容量瓶中，加水定容至刻度，搖勻，放置30 min，作為空白對照溶液。取鹽酸25 mL，用水稀釋至500 mL，即得載液。取硼氫化鈉20 g，加5 g氫氧化鈉，用水溶解稀釋至1 000 mL，即得硼氫化鈉液。

2.3 方法學(xué)考察

線性關(guān)系考察:精密量取砷貯備液 0，0.10，0.30，0.50，1.00，1.50，2.00 mL，置 7 個(gè) 25 mL 容量瓶中，加水至 5 mL，加鹽酸溶液(100 mL優(yōu)級純鹽酸+100 mL水)5.0 mL，再加硫脲-抗壞血酸溶液2.0 mL，加水至刻度，搖勻，放置30 min，作為標(biāo)準(zhǔn)品溶液。分別吸取上述溶液，照2.1項(xiàng)下測定條件測定其熒光強(qiáng)度，并將測定結(jié)果用空白溶液校正，得熒光強(qiáng)度 A。并以標(biāo)準(zhǔn)品溶液質(zhì)量濃度(C，ng/mL)與熒光強(qiáng)度(A)進(jìn)行線性回歸，得回歸方程C=0.018 41 A-0.640 8，r=0.998 9(n=7)。結(jié)果表明，砷對照品溶液質(zhì)量濃度在0～80.0 ng/mL范圍內(nèi)與熒光強(qiáng)度有較好線性關(guān)系。

精密度試驗(yàn):取2.2項(xiàng)下的砷對照品溶液(40 ng/mL)，照2.1項(xiàng)下測定條件重復(fù)測定5次。結(jié)果熒光強(qiáng)度平均值為2 267.377，RSD 為 1.8%(n=5)，表明儀器精密度較好。

重現(xiàn)性試驗(yàn):分別取樣品溶液(批號120105)共5份，照2.2項(xiàng)下方法制成供試品溶液，按2.1項(xiàng)下測定條件分別測定。結(jié)果樣品平均含砷量為 2.06 ng/mL，RSD=1.7%(n=5)，表明樣品重現(xiàn)性良好。。

穩(wěn)定性試驗(yàn):取供試品溶液，分別于 0，4，8，12，24 h 時(shí)按 2.1項(xiàng)下測定條件測定。結(jié)果各時(shí)間點(diǎn)吸收度的 RSD為2.1%，表明供試品溶液在室溫條件下24 h內(nèi)穩(wěn)定，能滿足分析測定要求。

加樣回收試驗(yàn):精密量取樣品(批號120105)125 mL，共9份，分別置 9個(gè)燒杯中，分別精密加入砷貯備液 0.15，0.15，0.15，0.25，0.25，0.25，0.35，0.35，0.35 mL，加熱蒸至約 10 mL，轉(zhuǎn)移至25 mL容量瓶中，加硫脲-抗壞血酸溶液2.0 mL，加水定容至刻度，搖勻，放置30 min，作為供試品溶液，按2.1項(xiàng)下測定條件測定，并將測定結(jié)果用空白對照溶液校正，按2.3項(xiàng)下回歸方程計(jì)算。結(jié)果見表2。

表2 砷加樣回收試驗(yàn)結(jié)果(n=9)

最低檢出限:取空白對照溶液重復(fù)測定20次，計(jì)算測定數(shù)據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)偏差(s)，以3s為熒光強(qiáng)度值，按2.3項(xiàng)下回歸方程計(jì)算，即得最低檢出限。結(jié)果最低檢測限(以測定溶液濃度計(jì))為4 ng/mL。

2.4 樣品含量測定

分別精密量取樣品(批號 120105，120115，120201)250 mL，置燒杯中，加熱蒸至約20 mL，轉(zhuǎn)移至25 mL容量瓶中，加硫脲-抗壞血酸溶液2.0 mL，加水定容至刻度，搖勻，放置30 min，按2.1項(xiàng)下測定條件測定。并將測定結(jié)果用全試劑空白溶液校正，用 2.3項(xiàng)下回歸方程計(jì)算。結(jié)果批號分別為 120105，120115，120201 的樣品中砷含量分別為 2.06，2.53，2.91 ng/mL。

3 討論

由于樣品含砷量過低，所以測定時(shí)將樣品蒸發(fā)至一定體積，以便能適應(yīng)該檢驗(yàn)方法的檢測范圍。

在被測定溶液中加入硫脲-抗壞血酸混合溶液的目的是將五價(jià)的砷還原成三價(jià)的砷，以利于測定時(shí)生成氫化物。

文中建立了復(fù)方氯化鈉中砷的微量分析方法，方法顯示被測溶液中砷的濃度與熒光強(qiáng)度有較好的線性關(guān)系，被測溶液穩(wěn)定，靈敏度高，可作為復(fù)方氯化鈉注射液中痕量砷檢測方法。

[1]國家藥典委員會(huì).中華人民共和國藥典(二部)[M].北京:中國醫(yī)藥科技出版社，2010:901.

[2]趙建民.如何用原子熒光法測定尿中的砷和汞[J].求醫(yī)問藥，2012，10(3):499.

[3]高紅武，普 成，秦國流，等.原子熒光法測定地表水中砷的影響因素討論[J].昆明冶金高等專科學(xué)校學(xué)報(bào)，2012，28(1):73-76.

[4]李合慶.氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定硫酸中砷量[J].有色礦冶，2012，28(2):52-56.