制革業(yè)重金屬污染及治理措施研究

摘要：制革業(yè)現(xiàn)已經(jīng)成為我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展的重要組成部分，由于目前制革行業(yè)的污水處理設(shè)施的標(biāo)準(zhǔn)模糊，以至于制革廢水處理的達(dá)標(biāo)率很低，制革廢水制革的重金屬污染問(wèn)題也隨之而來(lái)。因而規(guī)范制革廢水處理程序、統(tǒng)一行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)變得尤為重要。

皮革目前作為一種高檔生活用品原料，在國(guó)際市場(chǎng)中已成為最受歡迎的商品之一，我國(guó)的制革工業(yè)經(jīng)過(guò)了近百年的發(fā)展，現(xiàn)已形成以制革、制鞋、毛皮、皮具、皮革服裝五個(gè)行業(yè)為主體，并與皮革化工、皮革機(jī)械、專用設(shè)備、皮革五金、鞋用材料等配套行業(yè)組成的完整工業(yè)體系。但是由于我國(guó)在制革上的及時(shí)科研投資不足，生產(chǎn)規(guī)模及裝備水平方面與國(guó)外還存在著較大的差距，資源利用率很低，環(huán)境污染嚴(yán)重已經(jīng)成為制約我國(guó)制革行業(yè)進(jìn)一步發(fā)展的主要因素。

一、制革業(yè)重金屬污染現(xiàn)狀及面臨的問(wèn)題

制革工業(yè)本身就是是一個(gè)污染嚴(yán)重的產(chǎn)業(yè)，我國(guó)又是以輕革業(yè)生產(chǎn)為主，在工藝生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的金屬鉻、硫化物等重金屬?gòu)U物，以及潛在毒性的金屬鹽類，其中，鉻等重金屬污染主要出現(xiàn)在制革廢水、制革污泥和鉻酸霧，由于受我國(guó)制革工藝的相對(duì)滯后，制革用水量大并且循環(huán)率很低，大量的重金屬隨著廢物、廢水的排出， 如果不被妥當(dāng)處理并被排放到環(huán)境中來(lái)，將會(huì)污染土壤、空氣及水體，進(jìn)而對(duì)人體及生物種群造成嚴(yán)重危害。

制革業(yè)的進(jìn)一步發(fā)展所面臨的問(wèn)題除了環(huán)境污染的亟待改善之外，還有原材料的匱乏、資源的利用率過(guò)低及制作工藝的落后等等，這些都在是我國(guó)制革業(yè)進(jìn)一步發(fā)展的瓶頸問(wèn)題，甚至?xí)苯佑绊懙轿覈?guó)制革業(yè)在國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)中的生存，在眾多問(wèn)題中，環(huán)境問(wèn)題現(xiàn)在明顯成為制約我國(guó)制革業(yè)健康發(fā)展、人們生活質(zhì)量提高、可持續(xù)發(fā)展能夠順利貫徹實(shí)施的首要制約因素。

近些年，國(guó)家環(huán)保局也在進(jìn)行一系列的有益嘗試，首先明確規(guī)定了真皮標(biāo)志生態(tài)皮革產(chǎn)品的規(guī)范，同時(shí)，也公布出第一批進(jìn)入生態(tài)皮革的企業(yè)；其次明確的提出了將廢物最少化思想全面貫徹到環(huán)境保護(hù)的工作機(jī)制中，鼓勵(lì)革新，鼓勵(lì)采用新工藝、新設(shè)備，逐步淘汰嚴(yán)重污染環(huán)境的落后制作方法，除此之外，還大力推廣集中制革、污染集中治理；建設(shè)和完善污水處理設(shè)施，引導(dǎo)開(kāi)展固體廢物的資源綜合利用，力爭(zhēng)使制革、毛皮工業(yè)環(huán)境污染問(wèn)題得到較好解決。然而，就目前發(fā)展的水平而言，與實(shí)現(xiàn)制革工業(yè)清潔生產(chǎn)還有相當(dāng)大的差距。

二、清潔生產(chǎn)的建議及處理措施

制革工藝的中的污染主要產(chǎn)自于浸灰脫毛廢水、鉻鞣廢液和脫脂廢水的污染，因此，這三個(gè)工序的清潔生產(chǎn)技術(shù)對(duì)廢水處理較為關(guān)鍵。目前主要是通過(guò)以下幾個(gè)方面來(lái)實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)、節(jié)能減排的：

第一是低鹽保存和循環(huán)用鹽來(lái)提高循環(huán)使用鹽，并更好的控制有機(jī)類防腐劑。

第二是提倡原材料的冷凍保藏，并從政策上鼓勵(lì)制革廠的規(guī)模生產(chǎn)及建設(shè)在原材料的附近，以便于直接加工鮮皮。

第三是在生產(chǎn)過(guò)程中根據(jù)不同的原料品種，逐步采用低硫、無(wú)硫酶脫毛及低COD排放的脫毛方法，提高小液比脫毛和脫毛浸灰廢液的循環(huán)使用。

第四是利用先進(jìn)的科技做依托，把化學(xué)及生物助劑充分運(yùn)用到生產(chǎn)過(guò)程中，逐步采用無(wú)銨鹽脫灰技術(shù)，提高浸灰效果，循環(huán)利用浸灰液。

第五是在在鞣制過(guò)程中，逐步采用無(wú)鹽浸酸（即非膨脹酸浸酸）法和不浸酸鉻鞣工藝來(lái)取代傳統(tǒng)的制革工藝。

第六是推廣白濕皮工藝，采用無(wú)污染的化工材料預(yù)鞣、剖白濕皮；提倡低鉻高吸收鉻鞣和無(wú)鉻鞣劑替代鉻鞣，在復(fù)鞣過(guò)程中不用或少用含鉻復(fù)鞣劑，以此來(lái)達(dá)到減少重金屬鉻的污染。

第七是嚴(yán)格禁用含致癌芳香胺基團(tuán)的染料，投入使用新型復(fù)鞣、加脂材料，提高皮革對(duì)加脂劑的吸收；慎用能促進(jìn)三價(jià)鉻氧化為六價(jià)鉻的富含雙鍵的加脂劑。

第八是提倡使用新型水溶型或水乳型涂飾材料，逐步替代傳統(tǒng)的溶劑型涂飾材料。

關(guān)于清潔生產(chǎn)技術(shù)及工藝的投入使用的具體措施建議：

首先，是在節(jié)水方面。要從政策上明確要求精確用水，反對(duì)浪費(fèi)，并加強(qiáng)對(duì)制革企業(yè)用水的控制，從源頭上制止粗放式的用水操作模式，并且在加工的過(guò)程中，要提倡采用小液比工藝，在保證加工的順利進(jìn)行下科學(xué)合并相關(guān)制作工藝，減少噸皮用水量。科學(xué)合理的對(duì)廢水進(jìn)行一系列的分類處理及綜合處理，提高水重復(fù)利用率。

其次，鼓勵(lì)集中制革，達(dá)到固體污染，特別是重金屬污染的集中處理。對(duì)集中制革區(qū)域，加強(qiáng)管理，統(tǒng)籌安排，并在技術(shù)方面，采用保毛脫毛法，實(shí)現(xiàn)毛的回收利用，從源頭上減少固體污染，并在綜合處理中把一些從鞣制過(guò)程產(chǎn)生含鉻廢水中回收的氫氧化鉻渣（鉻泥），經(jīng)科學(xué)適當(dāng)調(diào)節(jié)后，制成鉻鞣劑，重新用于鞣制過(guò)程，充分做好重金屬等固體廢物的集中處置。

最后，從政策上鼓勵(lì)研發(fā)新的工藝技術(shù)。鼓勵(lì)開(kāi)發(fā)、研制投資小、能耗低、運(yùn)行費(fèi)用少、處理效率高的適合中國(guó)制革企業(yè)實(shí)際情況，能滿足排放標(biāo)準(zhǔn)的制革廢水、污泥處理技術(shù)。

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【作者單位：柘城縣伊科皮業(yè)有限公司】