乙酰甲胺磷在辣椒上的殘留消解動態研究

摘要[目的]了解乙酰甲胺磷在辣椒上的殘留消解規律。[方法]采用田間試驗和氣相色譜分析方法，研究了30%乙酰甲胺磷乳油在辣椒上的消解動態和最終殘留。[結果]乙酰甲胺磷在辣椒中的初始沉積量因不同施藥劑量存在較大差異，施藥劑量越大，初始沉積量越高；殘留消解動態符合一級動力學方程；1 000倍液和500倍液2種施藥量的降解速率基本相似，半衰期分別為1.6和1.7 d；乙酰甲胺磷在辣椒上的最大殘留量（MRL值）推薦值為1 mg/kg，1 000倍液和500倍液莖葉噴霧后，農藥殘留量降解到該值時所需時間分別為1.5和2.3 d，符合蔬菜質量安全標準。[結論]為乙酰甲胺磷在甘肅河西走廊及相似地區的科學合理使用提供了理論依據。

關鍵詞乙酰甲胺磷；辣椒；殘留；消解動態

中圖分類號S481+.8文獻標識碼A文章編號0517-6611（2014）29-10177-02

基金項目甘肅省科技支撐計劃項目（GS04521）。

作者簡介陳恩祥（1962- ），男，甘肅民勤人，農藝師，從事農藥殘留檢測和植保工作。*通訊作者，農藝師，從事農藥殘留檢測監管工作。

乙酰甲胺磷又名高滅磷，屬低毒殺蟲劑。該制劑在辣椒上使用重點防治蚜蟲、白粉虱和薊馬，具有內吸、胃毒和觸殺作用，并可殺卵。辣椒是一種營養豐富、四季皆宜的大宗蔬菜品種。甘肅省武威市2012年日光溫室辣椒栽培面積已超過2 660萬hm2，每年露地種植面積超過5 330萬hm2。因此，研究乙酰甲胺磷在日光溫室栽培辣椒中的殘留降解規律，對于辣椒生產規范化、標準化栽培及制定安全使用標準具有重要意義。目前國內對乙酰甲胺磷在辣椒中殘留的研究報道很少。為此，筆者研究了乙酰甲胺磷在辣椒上的殘留消解規律，旨在為該農藥在甘肅河西走廊及相似地區的科學合理使用提供理論依據。

1材料與方法

1.1材料

1.1.1供試藥劑。30%乙酰甲胺磷乳油由山東華陽科技股份有限公司生產；農藥標準品由農業部環境保護科研檢測所提供，濃度100 μg/ml；有機試劑購自天津紅巖化學試劑有限公司，經2次蒸餾后使用。

1.1.2主要儀器。Agilent 6890N氣相色譜儀（配FPD檢測器），安捷倫科技（中國）有限公司生產。

1.1.3供試作物。辣椒品種為隴椒2號，日光溫室栽培。

1.2試驗設計設2個濃度處理，即以乙酰甲胺磷推薦的用藥高劑量（540 g a.i./hm2）作為殘留試驗的低劑量（1 000 倍液），其2倍劑量（1 080 g a.i./hm2）作為殘留試驗的高劑量（500倍液）。小區面積28 m2，每個處理3次重復。2013年2月在甘肅省武威市涼州區永昌鎮石碑村于辣椒采摘結束前30 d，按照用藥量由低到高的順序，用當地使用的工農16型背負式噴霧器，常規噴霧施藥法在辣椒葉片正反面均勻噴灑藥液。噴灑藥液量為1 125 kg/hm2。噴等量清水做對照，并設空白做校正。詳細記錄試驗期間耕作措施（如灌溉、施肥等）、氣象條件（如外界氣溫變化、天氣過程等）、物候期及其他農藥應用情況等。

1.3樣品采集與處理

1.3.1樣品采集。采用在同小區同處理一次施藥多次采樣的試驗方法。按農藥殘留試驗準則[1]，施藥后分別于當天（2 h內）、1、3、5、7、14 d采集果實樣品。平行線式取樣。避免在地頭、試驗區邊緣取樣（留0.5 m邊緣），避免采集有病、過小或未成熟的樣品，按規定采集所有可食用的部分。先采集對照區樣品，再按劑量從小到大順序采集其他處理樣品，每次每樣品采集量為1.5 kg。

1.3.2樣品處理。采集、包裝運輸和處置過程中盡量避免樣品表面殘留農藥的損失，粘附的土壤等雜物可用軟刷子或干布擦抹，并避免交叉污染和暴露。采回樣品在12 h內打漿冷藏，寫好標簽，并完整、正確記錄資料。

1.4分析方法

1.4.1樣品的前處理。稱取25 g試樣，加入50 ml乙腈高速勻漿2 min后用濾紙過濾，濾液收集到盛有5 ～7 g 氯化鈉的100 ml具塞量筒中，收集濾液40～50 ml，蓋上塞子，劇烈振蕩1 min，在室溫下靜置30 min，使乙腈相和水相分層。從具塞量筒中吸取10 ml乙腈溶液，放入150 ml燒杯中，將燒杯放在80 ℃水浴鍋上加熱，杯內緩緩通入氮氣或空氣流蒸發近干，加入2 ml丙酮溶解樣品，并轉移至15 ml刻度離心管中，再用約3 ml丙酮分3次沖洗燒杯，并轉移至離心管中，最后定容至5 ml，在漩渦混合器上混勻，供色譜測定。

1.4.2氣相色譜分析條件。色譜柱HP5（30 m×0.32 mm×0.25 μm）；柱溫130 ℃保持1 min，然后以10 ℃/min升至205 ℃保持1 min，檢測器溫度240 ℃，進樣口溫度280 ℃；載氣：N2，流速10 ml/min；燃氣：H2，流速75 ml/min；助燃氣：空氣，流速100 ml/min；進樣量：1 μl；進樣方式：不分流進樣；峰面積外標法定量。

2結果與分析

2.1乙酰甲胺磷在辣椒上的殘留消解動態

2.1.1乙酰甲胺磷在辣椒上的殘留降解動態[2-3]。由圖1可見，施藥后2種使用劑量的初始沉積量差異較大。使用的劑量越大，初始沉積量越高。施藥后第5 天 1 000倍液和500倍液的殘留降解率分別達71.74%和78.06%，具有明顯的降解拐點；施藥后第14天殘留降解率分別達92.20%和93.29%。

2.1.2降解模型。表1表明，乙酰甲胺磷在辣椒上的消解過程符合動力學一級降解模型[4]。噴灑1 000倍液和500倍液后，乙酰甲胺磷在辣椒上的初始沉積量分別為1.359和1.819 mg/kg；動力學一級方程分別為C=1.388 4e-0.243 5t和C=1.867 5e-0.284 3t，相關系數（r）分別為0.992 3和0.993 4，降解系數（k）分別為0.243 5和0.284 3，半衰期分別為1.6和1.7 d；對辣椒莖葉噴霧后，農藥殘留量降解到辣椒上乙酰甲胺磷限量標準（MRL 1 mg/kg）以下的時間分別需1.5和2.3 d，符合乙酰甲胺磷登記試驗所推薦的7 d安全間隔期。

2.2乙酰甲胺磷在辣椒上的最終殘留量[5]由表2可知，施用乙酰甲胺磷1 000倍液和500倍液在辣椒上第3和第7天的殘留量分別為0.622、0.298和0.768、0.314 mg/kg。莖葉噴霧3 d后，2種濃度殘留量均完全降低到限量標準（MRL 1 mg/kg）值以下。

3結論與討論

噴灑30%乙酰甲胺磷乳油在辣椒上的初始沉積量高低與施用劑量密切相關，劑量越大，初始沉積量越高。1 000倍液和500倍液2種使用濃度殘留降解規律均符合一級動力學關系。不同施用劑量的降解速率基本相似，半衰期為1.6～1.7 d。

我國于2012年新修訂的乙酰甲胺磷殘留限量（MRL）標準規定，乙酰甲胺磷在蔬菜（辣椒通用）中的最高殘留限量為1 mg/kg。根據該標準，使用30%乙酰甲胺磷乳油1 000倍液和500倍液對辣椒莖葉噴霧后，其殘留量降低到限量標準以下的時間分別需1.5和2.3 d。因此，在生產中使用30%乙酰甲胺磷乳油 1 000倍液和500倍液進行莖葉噴灑防治辣椒生長期害蟲，殘留符合蔬菜質量安全標準。建議大面積推廣應用。

試驗期間雖然沒有其他農藥的交互干擾，但試驗前后農藥的應用情況以及日光溫室耕作措施、氣象條件和物候期等因素對殘留試驗的影響仍有待進一步研究。

參考文獻

[1] 中華人民共和國衛生部，中華人民共和國農業部，食品中農藥最大殘留限量（GB2763-2012）[S].北京：中國質檢出版社，中國標準出版社，2012.

[2] 尚艷芬，趙海香，史文禮，等.蔬菜中農藥殘留快速檢測與色譜法檢測結果的比較分析[J].農藥，2009（1）：39-42.

[3] 農業部農藥檢定所.農藥合理使用準則實用手冊[K].北京：中國標準出版社，2002.

[4] 鄔金飛，莊亞其，徐力斌.毒死蜱在大棚和露天萵筍上殘留分解探討[J].上海農業科技，2009（6）：36-37.

[5] 向鋒.一級動力學反應方程參數中若干問題的討論[J].農村生態環境，1998（3）：20-25.