三氯化磷主要用于制造敵百蟲、甲胺磷和乙酰甲胺磷以及稻瘟凈等有機磷農藥的原料;醫(yī)藥工業(yè)用于生產磺胺嘧啶、磺胺五甲氧嘧啶;染料工業(yè)用于色酚類的縮合劑。首批重點監(jiān)管的危險化工工藝“氯化反應”是三氯化磷生產的重要反應。因此,對三氯化磷生產中危險有害因素進行辨識,對于確保三氯化磷的安全生產十分重要。
在三氯化磷生產過程中,黃磷、液氯、液氧、液氮,產品為三氯化磷,生產過程中還有少量的五氯化磷生成。在三氯化磷生產過程中產生的尾氣經水吸收產生少量的副產品鹽酸。在氯化反應中反應溫度達到80℃,因此在三氯化磷的生產過程中必須注意生產過程中有關物料的危害性,預防火災和爆炸事故、中毒事故以及灼傷事故的發(fā)生,以保證人身安全。針對三氯化磷裝置涉及的物料危險特性,有必要辨識出生產過程中的主要危險、有害因素,為企業(yè)的安全管理提供依據和參考。以下以某年產7萬噸三氯化磷裝置為例,分析其中存在的危險有害因素。
1、火災、爆炸
根據GB50016-2006《建筑設計防火規(guī)范》生產的火災危險性分類,黃磷、三氯化磷屬甲類;氯屬乙類;鹽酸屬戍類。氯氣是助燃氣體,產品三氯化磷遇水均會放出大量的熱,甚至發(fā)生爆炸,所以本項目存在火災、爆炸的危險性。
三氯化磷反應釜、熔磷槽、輸送三氯化磷、熔磷的管道及設備均有可能導致發(fā)生火災、爆炸事故。
導致本裝置發(fā)生火災、爆炸事故主要有以下原因:在黃磷熔化過程中,若黃磷接觸空氣會發(fā)生自燃,受到摩擦或撞擊,會發(fā)生爆炸;三氯化磷生產過程中,若三氯化磷與水接觸,猛烈分解,產生大量的熱和濃煙,會發(fā)生爆炸事故; 違章用火(吸煙、焊接作業(yè)、車輛等)引起車間的爆炸;如果不能及時消除熔磷管道產生的電荷,當電荷集聚到一定能量時,也會引發(fā)火災、爆炸事故;雷擊可能引發(fā)生產車間和罐區(qū)發(fā)生火災、爆炸;輸送管道或設備由于質量問題導致磷、三氯化磷的泄漏,會引發(fā)火災、爆炸事故;機動車輛在廠區(qū)內行駛,未裝配阻火器或誤入禁火區(qū)域,均有可能引發(fā)火災、爆炸。
2、中毒和窒息
本裝置涉及的有毒物質有黃磷、氯、三氯化磷等。按照《職業(yè)性接觸毒物危害程度分級》(GBZ 230-2010)分類,黃磷屬于I級極度危害,氯、三氯化磷屬于II級高度危害,鹽酸屬于Ⅲ級中度危害。
根據《劇毒化學品目錄》,氯、三氯化磷屬于劇毒化學品;按照《高毒物品目錄》(2003年版),黃磷、氯均屬高毒物品。
黃磷、氯氣、三氯化磷均是劇毒化學品,尤其是氯氣會在低洼、封閉或通風不良的作業(yè)場所聚集,人體吸入可導致中毒、甚至死亡。作業(yè)人員在運輸、裝卸過程中可能會因通風不暢或誤操作等原因導致中毒事故。這些劇毒化學品如不慎泄漏,會造成嚴重的中毒和窒息事故。
尾氣中含有少量氯氣,若尾氣吸收系統(tǒng)出現(xiàn)故障,尾氣中的氯氣未經吸收直接排放到空氣中,會引起在場操作人員中毒。
若液氮等泄漏,人在氧含量很低的環(huán)境中,會因組織缺氧而造成窒息死亡。
3、灼燙
熔磷槽,三氯化磷反應釜、蒸餾釜等設備溫度大于60℃,如果高溫介質噴濺到人體或人體接觸到高溫介質均有可能造成燙傷。尾氣吸收池周圍若無防護措施或防護措施不到位,工作人員有可能不慎墜入其中,尾氣吸收池中的鹽酸會對人體造成灼傷。
4、容器爆炸
液氯、液氮等的氣化罐和緩沖罐等壓力容器及輸送液化氣體的管道因設計制造不合理,安裝有缺陷或因腐蝕及使用不當,使其強度降低以及安全附件失靈等或不按操作規(guī)程操作可發(fā)生超壓物理爆炸。
5、觸電
如果電氣設備接地設施失效、線路短路、未按規(guī)定設置漏電保護器、設備檢修、倒閘操作、使用手持工具作業(yè)、攜帶大件金屬物體在帶電體旁行走、亂動不明電器設備等,都可能發(fā)生觸電事故。引起觸電事故的主要原因,除了電器設備缺陷、設計不周等技術因素外,常見原因有:
不辦理操作票或不執(zhí)行監(jiān)護制度,不使用或使用不合格絕緣工具和電氣工具;檢修電器設備工作完畢,未辦理工作票終結手續(xù)就恢復送電;倒閘操作不核對設備名稱、編號、位置狀態(tài);裝設地線不驗電;在潮濕地區(qū)、金屬容器內進行焊接工作時不穿絕緣鞋、操作時不戴絕緣手套、無監(jiān)護人;電動工具金屬外殼不接地;防止誤攀登、誤入供電設施的安全措施不完善或不符合要求;防電氣誤操作設施有缺陷等。
6、起重傷害
在液氯氣化房內設有起重機,若吊物固定不牢,或鋼絲繩斷裂,未按規(guī)定路線運行,限位裝置失效等均可造成重物對人的擠壓、墜落、(吊具、吊重)物體打擊傷害等。
7、高處墜落
生產過程中,崗位工人從事設備操作、設備檢修等作業(yè),其作業(yè)平臺若高于2m,如違章作業(yè)、防護不當或設備零部件松動、梯子或平臺打滑或其他不符合規(guī)范要求的缺陷,操作者存在高處墜落的危險。另外也存在從平地上跌入坑內或池中,從設備開口處掉入設備中等墜落現(xiàn)象。
8、機械傷害
運輸、搬運、安裝、連接過程中,由于不慎或不遵守操作規(guī)程,可能發(fā)生砸傷、摔傷、擠壓等機械傷害事故。崗位工人在巡檢、維修等作業(yè)時不遵守安全作業(yè)操作規(guī)程及其他安全規(guī)程、誤操作或是未穿戴防護用品也易發(fā)生機械傷害事故。使用具有旋轉或相對往復運動的機械設備也可造成機械傷害。
(作者單位:江蘇三聯(lián)安全評價咨詢有限公司)