納米TiO2/ZSM-5型催化劑的制備及其光催化應(yīng)用研究進展

孫家偉，劉娜，翟尚儒，安慶大

（大連工業(yè)大學輕工與化學工程學院，遼寧 大連 116034）

近年來，TiO2光催化劑因其對氣態(tài)和液態(tài)污染物都有大幅度的降解作用而受到研究者的廣泛關(guān)注[1]。隨著研究者大量研究發(fā)現(xiàn)，TiO2光催化劑不僅具有較好的光敏性和光穩(wěn)定性，而且還具有無毒、無害、無腐蝕性、可重復(fù)使用等特性；在操作方面，光催化反應(yīng)具有反應(yīng)條件溫和、設(shè)備結(jié)構(gòu)簡單、操作條件易控制等優(yōu)點[2-5]。與體相 TiO2相比，納米TiO2顆粒有利于提高光子產(chǎn)率，具有更高的光催化活性。但納米TiO2顆粒因粒徑小、表面能量高而極易團聚，進而對有機物的吸附量下降，使其光催化效率受到限制[6-7]。研究發(fā)現(xiàn)，選擇具有一定吸附能力的多孔材料作載體，將TiO2負載其上，不僅可起到分散、穩(wěn)固納米TiO2顆粒的作用，也利于在實際應(yīng)用中催化劑的回收[8]；載體的吸附作用可使液相或氣相體系中低劑量有機底物在催化劑表面富集，增大底物與光催化劑的接觸概率，借此提高有機物的降解速率[12，19-21]。目前，用于負載 TiO2的載體主要有玻璃[9]、不銹鋼[10]、氧化鋁[11]、活性炭[12]、碳納米管[13]、介孔分子篩MCM-41[14]和沸石[15，16-22]等。在眾多載體中，ZSM-5型分子篩因其較高的比表面積、較高的吸附性能、帶電框架結(jié)構(gòu)、良好的熱穩(wěn)定性及環(huán)境友好等特性使其成為最合適的載體之一[23]。鑒于此，本文系統(tǒng)地歸納了納米TiO2/ZSM-5及金屬陽離子改性后的 M-納米TiO2/ZSM-5的不同制備方法，不同催化劑對不同有機染料降解的作用機理，并對其未來對水質(zhì)、土壤、大氣中有機污染物降解的應(yīng)用前景作了展望。

1 納米 TiO2/ZSM-5光催化劑的制備及其光催化應(yīng)用

目前，納米 TiO2/ZSM-5的常見制備方法是溶膠-凝膠法、浸漬法，最新的制備方法是水熱合成法，而固體間相互結(jié)合法的報道較少。

1.1 溶膠-凝膠法制備納米TiO2/ZSM-5光催化劑及其應(yīng)用

2007年，Panpa等[25]利用溶膠-凝膠法，以TiOSO4為前體，結(jié)合 Sakthivel等[24]所使用的方法合成pH值為6、含硫酸根離子的TiO2溶膠溶液，與ZSM-5混合攪拌形成凝膠，從而制成納米TiO2/ZSM-5。制備流程圖如圖1[25]。

Panpa 等[25]通過對甲基藍溶液的光催化降解實驗研究表明，TiO2負載量為20%時，在紫外光照射與硫酸根離子的協(xié)同作用下，納米 TiO2/ZSM-5展現(xiàn)出更高的催化效率，同商業(yè)P25相比，二者的光催化效率幾乎相同。制備過程中使用硫酸根離子作為一種強絮凝劑能增加染料分子沉降在催化劑表面的數(shù)量，進而增加染料分子的吸附量，從而增加光催化效率。

圖1 復(fù)合物納米TiO2/ZSM-5制備的流程圖[25]

雖然Panpa等[25]成功合成了納米TiO2/ZSM-5，但是其光催化效率并不理想，且仍有部分作用機理尚未進行深入研究，不過在其處理紡織染料方面有潛在的應(yīng)用。

2010年，Zainudin等[26]首先利用 Gennequin等[27]報道的溶膠-凝膠法合成納米 TiO2，再將四異丙醇鈦、乙醇、水分別按照 1∶2∶5 的比例混合制成溶膠-凝膠液，經(jīng)80 ℃ 干燥24 h制成納米TiO2，再將制成的納米 TiO2同 ZSM-5、硅凝膠混合，使用磁力攪拌器攪拌 30 min，干燥后使用馬弗爐在600 ℃下煅燒 3 h制成新型納米 TiO2/ZSM-5（SNTZS）。通過降解苯酚溶液測試其光催化效率，實驗研究表明，SNTZS的最佳合成質(zhì)量比為納米TiO2∶ZSM-5∶硅膠凝膠∶硅膠溶膠=1∶0.6∶0.6∶1，在234 nm紫外光照射3 h條件下，光催化劑對50 mg/L的苯酚溶液的降解率達到 90%。而德固賽公司生產(chǎn)的P25在同樣條件下對苯酚的降解率只有67%，相比而言，SNTZS的光催化活性要遠遠高于德固賽公司生產(chǎn)的 P25，其原因主要是前者能夠創(chuàng)造出更多的空穴電子對[28]，并且能夠有效地抑制空穴電子對的復(fù)合，進而增加了光催化效率。

Zainudin 等[26]研制的 SNTZS型光催化劑具有較大的比表面積、較低的電子空穴復(fù)合率、較高的晶體質(zhì)量、良好的光催化穩(wěn)定性以及可循環(huán)利用等諸多優(yōu)點，使得其在紫外光照射下對苯酚的降解率取得了顯著的成效。然而 SNTZS光催化劑對可見光利用率較低，對電子和空穴的捕捉能力也無法令人滿意。總的來說，結(jié)合 SNTZS所制成的催化劑已經(jīng)使納米 TiO2/ZSM-5型光催化劑的研究獲得了重大的突破。

由于溶膠-凝膠法中所用的原料首先被分散到溶劑中而形成低黏度的溶液，因此就可以在很短的時間內(nèi)獲得分子水平的均勻性，在形成凝膠時，反應(yīng)物之間很可能是在分子水平上被均勻地混合，進而TiO2能均勻地分散到ZSM-5表面，并且反應(yīng)溫度低，反應(yīng)容易進行。但是溶膠-凝膠法也存在某些問題： 通常整個溶膠-凝膠過程所需時間較長（主要指陳化時間），常需要幾天；還有就是凝膠中存在大量微孔，在干燥過程中又將會逸出許多氣體及有機物，并產(chǎn)生收縮。

1.2 浸漬法制備納米TiO2/ZSM-5光催化劑及其應(yīng)用

2005年，Mohamed等[29]使用浸漬法合成出納米 TiO2/ZSM-5，他們將 Na-ZSM-5[30]與含一定量TiCl4的乙醇溶液混合攪拌，所得產(chǎn)物經(jīng) 110 ℃干燥6 h，再經(jīng)550 ℃煅燒6 h制成。他們通過降解EDTA 來考察納米 TiO2/ZSM-5的光催化效率，研究表明，在紫外光照射下，TiO2的負載量為2%時，pH值為7時EDTA的降解率達到99%。此方法操作簡單，對EDTA的光催化效果較好，為EDTA的降解開辟了一條新的路徑。

2009年，Huang等[31]通過浸漬法將鈦酸四丁酯緩慢加入 H-ZSM-5和乙醇的懸浮液中，再將蒸餾水加入到上述懸浮液中攪拌1 h，再經(jīng)過 90 ℃ 干燥 12 h 和不同溫度下煅燒 3 h 制成納米 TiO2/ZSM-5。在臭氧輔助作用及紫外光照射條件下，通過對乙醛氣體的光催化氧化降解實驗研究表明，TiO2的負載量為 20%時光催化劑催化活性最高，其中臭氧不僅能夠作為電子的接收者，還能產(chǎn)生OH·，因此 O3輔助下大大增加了納米TiO2/ZSM-5的光催化活性，進而提高了光催化效率。O3的作用機理如式（1）～式（9）[31]。

Huang 等[31]用浸漬法合成的納米 TiO2/ZSM-5具有較強的吸附性能和較高的光催化活性，尤其是他們首次采用 O3和紫外光共同輔助來進行光催化反應(yīng)，取得了令人滿意的效果。但是在紫外光下照射下反應(yīng)能耗較高，反應(yīng)成本較大。此制備方法的完善及作用機理還有待于繼續(xù)研究。

2010年，Mahadwad等[32]同樣通過浸漬法制備出納米TiO2/ZSM-5。他們先將ZSM-5浸入到水中90 min，再與TiO2溶膠混合攪拌1 h，將混合液在50 ℃下干燥2～3 h，再將其放入120 ℃ 烘箱中過夜，再經(jīng)450 ℃ 煅燒11～12 h 制成TiO2/ZSM-5。通過對RB-5染料的光催化降解實驗研究表明，將TiO2浸漬在 ZSM-5表面能夠在比較溫和的反應(yīng)條件下進行，在紫外光照射下，TiO2的負載量為 20%時對RB-5的降解率達到最大，并且在同樣條件下，TiO2/ZSM-5對RB-5的光催化效率要高于商業(yè)P25對RB-5的光催化效率。雖然TiO2/ZSM-5的光催化活性強于P25，但是其對降低污水中COD沒有達到令人滿意的效果。

浸漬法制備 TiO2/ZSM-5具有較高的活性組分利用率、生產(chǎn)方法簡單、生產(chǎn)能力高、成本低等優(yōu)點。但是干燥過程會導(dǎo)致活性組分的遷移，導(dǎo)致TiO2的負載量下降。

1.3 水熱合成法制備納米TiO2/ZSM-5光催化劑及其應(yīng)用

2010年，Khatamian 等[33]利用水熱合成法將5 mL四丁基氫氧化胺與 5 mL無水乙醇混合攪拌1 h，再向混合液中加入 5.56 mL四乙基鈦酸酯和 30 mL蒸餾水，混合后在80 ℃溫度下加熱1 h，再加入1 g ZSM-5粉末形成白色凝膠，繼續(xù)攪拌 1 h，將所有產(chǎn)品放入聚四氟乙烯內(nèi)襯的反應(yīng)釜中在180 ℃烘箱內(nèi)反應(yīng)4天，得到白色懸浮液在25 ℃下干燥，然后于400 ℃煅燒3 h制成 TiO2/ZSM-5。通過對棕NG的染料降解實驗研究表明，水熱合成法制備的納米TiO2/ZSM-5在紫外光照射下對棕NG染料的降解率要遠遠高于同樣條件下商業(yè) P25對棕 NG 染料的降解率。原因是水熱合成法 TiO2能更好地分布在ZSM-5外表面的同時，分子篩內(nèi)部孔道也吸附了一定量TiO2，進而抑制了TiO2的大量凝聚，使得納米 TiO2/ZSM-5光催化劑更易產(chǎn)生空穴電子對，進而提高了光催化效率[34]。納米TiO2/ZSM-5與商業(yè)P25、ZSM-5的光催化效率對比如圖2。

水熱合成法合成的TiO2/ZSM-5催化效率較高，但是其設(shè)備要求高、技術(shù)難度大、成本高、安全性能差等缺點制約了使用該方法來擴大化生產(chǎn)TiO2/ZSM-5的可行性。

1.4 固體間結(jié)合法制備納米TiO2/ZSM-5光催化劑及其應(yīng)用

除上述3種方法外，由于其他方法的報道較少，制備的光催化劑的催化性能較低，所以本文只列舉固體間結(jié)合法來進行綜述。

圖2 反應(yīng) 30 min催化劑的活性比較[33]

Mohamed等[29]使用固體間結(jié)合法在氮氣環(huán)境下將 ZSM-5預(yù)處理后與TiO2（銳鈦礦）在室溫下機械混合，所得固體在550 ℃煅燒6 h 制得光催化劑。

Mohamed 等[29]通過對 EDTA 的降解率來考察光催化劑的光催化效率。研究表明，在紫外光照射下，用固體間結(jié)合法制得的催化劑對 EDTA 具有一定降解性能，降解率能夠達到 75%。對比其他方法制備的光催化劑，催化效果不夠理想。

2 金屬離子改性納米 TiO2/ZSM-5光催化劑的制備及其應(yīng)用

金屬離子改性后的納米 TiO2/ZSM-5主要有兩種形式：①納米 TiO2/M-ZSM-5型和②M-納米TiO2/ZSM-5型，其中 M 離子的引入目前主要采用離子交換法和水熱合成法兩種方法。而納米 TiO2負載的方法主要有浸漬法、溶膠-凝膠法以及水熱合成法。所以針對①和②的不同類型會有不同的制備方法與之對應(yīng)。

2.1 納米TiO2/M-ZSM-5型光催化劑的制備及應(yīng)用

2.1.1 水熱合成法與溶膠-凝膠法

2009年，Guo等[35]利用正丁胺為模板劑，通過水熱合成法用 Na+對 H-ZSM-5進行改性，首先得到 NaZSM-5。然后使用一種改進的溶膠-凝膠法，將含有飽和吸水量的 NaZSM-5加入到鈦酸四丁酯與無水乙醇組成的混合液中，其中鈦酸四丁酯水解所需要的水分由分子篩的緩釋作用所提供，這種改進的溶膠-凝膠法能夠抑制 TiO2凝膠的聚合。通過對甲基橙的光催化降解實驗研究表明，Na+的改性不會影響TiO2在分子篩上的分布，而會影響分子篩上質(zhì)子的活性，進而對分子篩吸附甲基橙分子的量產(chǎn)生影響，當Na+負載量在1.1%時，催化劑對甲基橙的吸附效果最佳，進而光催化效率最高。其中，催化劑上的強酸性位點會抑制甲基橙分子的吸附，中等酸性位點有利于甲基橙分子的可逆吸附。其機理如圖3所示[35]。

Guo 等[35]首次使用改進的溶膠-凝膠法，利用分子篩的緩釋作用水解鈦酸四丁酯，使得 TiO2在分子篩上的分布更加均勻，團聚作用減弱，進而提高了光催化效率，但是制備出的光催化劑在可見光下光催化效率較低，有待于通過進一步工作提高。

2.1.2 浸漬法與離子交換法

2012年1月，Yuan等[36]利用浸漬法和離子交換法成功地制備出納米TiO2/M-ZSM-5（M=Zn，Cu，Mn），他們將金屬離子鹽溶液與H-ZSM-5進行離子交換首先合成M-ZSM-5，再向M-ZSM-5與乙醇組成的懸浮液中加入鈦酸四丁酯，再加入一定量的水使鈦酸四丁酯水解成二氧化鈦浸漬在 M-ZSM-5的表面，從而制備出納米TiO2/M-ZSM-5（M=Zn，Cu，Mn）。在臭氧輔助條件下，對乙醛氣體的降解實驗研究表明，M-ZSM-5中金屬陽離子作為臭氧的氧化活性位點在相對穩(wěn)定的狀態(tài)下吸附乙醛分子，提高了反應(yīng)的催化氧化率，并且光催化產(chǎn)生的截流子不但與H2O和O2反應(yīng)，還同臭氧反應(yīng)，所以在紫外-臭氧共同作用下，納米TiO2/M-ZSM-5顯著提高了光催化降解乙醛的效率。進一步研究發(fā)現(xiàn)，Zn、Cu、Mn 3種金屬離子中，使用Mn離子改性后納米TiO2/Mn-ZSM-5的光催化效率最高，主要是因為Mn離子分解O3的能力要強于Zn、Cu離子，從而獲得更好的光催化效率，如圖4[36]。

圖3 HZSM-5和 TiO2/1.1%Na-HZSM-5復(fù)合光催化劑的可逆吸附[35]

圖4 乙醛的降解率[36]

上述方法合成的光催化劑對提高污染性氣體降解率這一難題提供了可靠的解決途徑，對比之前的研究有了更突出的進展。

2.1.3 濕式浸漬法

2012年 8月，Wang 等[37]利用濕式浸漬法將Ni(NO3)2和 Ti(SO4)2溶液與ZSM-5混合攪拌10 h，所得固體經(jīng)過60 ℃ 真空干燥5 h 后再放入馬弗爐內(nèi)煅燒3 h，制成TiO2/Ni-ZSM-5催化劑。通過對柴油的脫硫降解實驗研究表明，在反應(yīng)溫度為60 ℃，反應(yīng)壓強為0.1 MPa，空間速率為1 h?1，催化劑同柴油比率為 1.5時，柴油中 TH、BT、DBT、4,6-DMDBT 的最佳去除率分別達到了 99.8%、98.6%、99.8%和 99.5%，其中催化劑對噻吩（TH）的催化降解率最高。作用機理分析如下：TiO2和NiO 的帶隙能分別為3.2 eV和3.5 eV，導(dǎo)致二者的帶隙結(jié)構(gòu)和產(chǎn)生電子能力有所不同，由于NiO的費米能級高于 TiO2，NiO 導(dǎo)帶產(chǎn)生的電子會轉(zhuǎn)移到TiO2的導(dǎo)帶上，相對應(yīng)的 TiO2價帶產(chǎn)生的空穴會轉(zhuǎn)移到 NiO 的價帶，從而使得TiO2中的空穴電子對有效地分離，提高了光催化效率。

Wang 等[37]使用濕式浸漬法合成的光催化劑首次應(yīng)用于去除柴油中的硫化合物，取得了令人滿意的效果。

2.2 M-納米 TiO2/ZSM-5型光催化劑的制備及其應(yīng)用

2.2.1 溶膠-凝膠法與光沉淀法

2006年，楊海明等[38]采用溶膠-凝膠法和光沉淀法制備了 Pt-納米TiO2/ZSM-5催化劑，研究了鉑修飾對催化劑吸附性能的影響，考察了催化劑在日光照射下對氨氮的氧化，并以紫外光作為對比。結(jié)果表明，鉑的修飾顯著提高了催化劑的吸附能力，還可提高催化劑在日光照射條件下對氨氮的氧化效率和總氮去除率。實驗結(jié)果表明，在太陽光照射、空氣曝氣條件下，反應(yīng) 2 h 氨氮去除率達 50.1%，總氮去除率達 31. 8%。此法制備的催化劑在日光照射下有脫除水體氨氮和總氮的效果，但是二者的降解效果都沒有達到一個理想的預(yù)期，此法有待于進一步研究。

2.2.2 溶膠-凝膠法與離子交換法

2008年，?kte 和Yilmaz[39]先通過溶膠-凝膠法以醇鹽為前體合成了納米TiO2/ZSM-5[40-41]，再通過離子交換法將釔離子負載到納米 TiO2/ZSM-5上制備出Yi-納米TiO2/ZSM-5[42]。通過對甲基橙的光催化降解實驗研究表明，初始濃度為3.27 mg/L的甲基橙溶液，在紫外光照射條件下照射 4 h，TiO2的負載量為 40%，釔離子負載量為 28%時，甲基橙的降解率達到 97.3%。研究發(fā)現(xiàn)，釔離子的引入使得光催化效率有了明顯的提高是因為釔離子對電子的吸引，從而抑制了空穴電子對的復(fù)合。圖5是甲基橙光催化反應(yīng)機理圖[39]。

同年，他們課題組[43]經(jīng)過進一步研究，使用上述方法合成出 0.28%La-40%納米 TiO2/ZSM-5，其對甲基橙光催化機理如圖6。

2009年，該課題組[44]繼續(xù)研究，用同樣的方法制備出 0.28%Ce-40%納米 TiO2/ZSM-5，并將其與0.28%La-40%納米 TiO2/ZSM-5進行光催化性能比較，二者都顯示出較高的光催化效率，但 0.28%La-40%TiO2/ZSM-5的光催化效率較高。

圖5 甲基橙的催化降解路徑模擬[39]

圖6 甲基橙光催化降解的簡易路線圖[43]

該課題組還成功地將 Ce、La、Yi等離子負載到納米 TiO2/ZSM-5上，由于金屬離子對電子的吸引作用，抑制了空穴電子對的復(fù)合，提高了光催化效率，但在可見光照射下的光催化效果無法令人滿意，有待于進一步的研究。

2010年，夏鳳麗等[45，46]同樣使用溶膠-凝膠法制備出Sm3+摻雜TiO2（摩爾分數(shù)為0.9%）負載在ZSM-5上的催化劑，制成的 Sm-納米 TiO2/ZSM-5通過對甲基橙溶液的降解實驗研究表明，Sm 摻雜可以改善催化劑的吸附性能，提高TiO2催化劑的光催化活性。在催化劑濃度為1～5 g/L變化時，甲基橙的降解率隨著催化劑濃度增加而逐漸增大，降解率從 50%增加到 85%。甲基橙的初始濃度在 10～50 mg/L 時，隨著初始濃度增大，光催化降解速度減小。溶液 pH 值對甲基橙降解影響顯著，酸性溶液有利于甲基橙的光催化降解。對于Sm在催化劑中的作用機理，Xu等[47]通過進一步研究證明有以下兩點原因：①稀土元素具有f電子，對有機污染物有較強的吸附作用，并且部分Sm元素以Sm2O3富集在TiO2表面，Sm2O3能提高催化劑表面吸附能力，從而提高TiO2光催化效率；②Sm3+的半徑（96.4 nm）遠大于 Ti4+的離子半徑（68 pm），無法取代晶格位置上的Ti4+[48]，可能進入晶格內(nèi)部成為間隙原子引起 TiO2晶格膨脹，從而引起氧缺陷捕獲光生空穴；Sm3+是可變價元素，Sm3+/Sm2+標準還原電位為?1.55 V，容易在二氧化鈦表面發(fā)生氧化還原反應(yīng)，也可捕獲電子或空穴[49]。共同作用短時間里捕獲空穴和電子，大大加強了空穴電子對的有效分離，因而提高了光催化活性。

2.2.3 水熱合成法

2012年，Khatamian 等[50]利用水熱合成法制備出 M-納米 TiO2/ZSM-5（M=Fe或 Ni），并且在可見光照射下催化降解黃GX溶液來比較 Fe-納米TiO2/ZSM-5和 Ni-nanaTiO2/ZSM-5的光催化效率，結(jié)果顯示前者的光催化效率要高于后者。實驗研究表明，在可見光照射 15 min后，F(xiàn)e-納米TiO2/ ZSM-5對染料GX的降解率達到接近 100%，其原因歸結(jié)為以下兩點：①Fe 和 Ni 的d軌道重疊效應(yīng)；②Fe3+對空穴和電子的吸收作用[51]。其作用機理如式（10）～式（13）[50]。

Khatamian等[50]使用水熱合成法合成的催化劑突破了在可見光照射下能夠發(fā)生光催化反應(yīng)這一瓶頸，使得納米 TiO2/ZSM-5型光催化劑的研究進入了新的階段。

3 結(jié) 語

近年來，以納米 TiO2/ZSM-5為主體的光催化劑受到研究人員的廣泛關(guān)注，在理論研究、制備方法和應(yīng)用探索等方面均取得較大進展，這對光催化技術(shù)的學術(shù)研究和產(chǎn)業(yè)挖掘有重大意義，有助于多功能復(fù)合材料在環(huán)境和化工領(lǐng)域發(fā)揮更大的作用。

目前制備納米 TiO2/ZSM-5為主體的光催化劑方法主要有溶膠-凝膠法、浸漬法和水熱合成法3種方法，比較3種方法可以得到如下結(jié)論。

（1）溶膠-凝膠法具有反應(yīng)溫度低、反應(yīng)相對簡單等優(yōu)點，但其反應(yīng)周期較長、干燥過程中孔道會發(fā)生收縮等缺點限制了溶膠-凝膠法的進一步發(fā)展。

（2）浸漬法制備的納米TiO2/ZSM-5具有較高的活性組分利用率、生產(chǎn)方法簡單、生產(chǎn)能力高、成本低等優(yōu)點。但是干燥過程會導(dǎo)致活性組分的遷移，導(dǎo)致 TiO2的負載量下降，分散不均勻。

（3）水熱合成法制備的催化劑光催化性能較高，但是其設(shè)備結(jié)構(gòu)復(fù)雜、生產(chǎn)技術(shù)難度大、成本高、安全性能差等缺點制約了使用該方法來擴大化生產(chǎn)納米TiO2/ZSM-5的可行性。

但是上述 3種方法均存在對可見光利用率較低、納米TiO2顆粒在載體上分散不均勻、無法更好地抑制空穴電子對復(fù)合等復(fù)雜問題，嚴重制約了納米 TiO2/ZSM-5為主體的光催化劑的進一步發(fā)展，所以解決以上問題就成為未來研究納米 TiO2/ZSM-5為主體的光催化劑的重要突破口。近來，水熱合成法合成的 Fe-TiO2/ZSM-5在解決上述問題上已經(jīng)取得了很大的進步，已經(jīng)在降解染料和有毒氣體、液體方面取得了一定的成果，相信隨著研究者們的不斷探索，不斷優(yōu)化制備條件和創(chuàng)新工藝設(shè)備，納米 TiO2/ZSM-5為主體的光催化劑將在化工催化和水質(zhì)、土壤大氣等環(huán)境治理等方面有著更為廣泛的應(yīng)用。

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