原子吸收光譜法測定各地杜仲皮中的微量元素

摘要：目的 建立火焰原子吸收光譜法測定各地杜仲皮中的微量元素含量。方法 采用微波消解-火焰原子吸收光譜法建立杜仲皮中Mn，Fe，Cu，Zn 的檢測方法，分析湖南神農架、湖北張家界、四川宜興、安徽六安、貴州貴陽、陜西漢中、浙江嘉興、浙江諸暨等各地杜仲皮中微量元素的含量。結果 含量測定方法學考察其加標回收率為95.03% ～ 100.49%，各地杜仲皮中含有豐富的微量元素，其中Fe>Mn>Cu>Zn， 浙江嘉興Fe最多。結論 建立的杜仲皮中微量元素的檢測方法快速、準確，穩定，各地藥材中富集的微量元素可能與當地土壤、環境狀況有關。

關鍵詞：杜仲皮；微量元素；火焰原子吸收光譜法

Analysis of Trace Elements in Different Regions of Eucommiae Cortex by Atomic Absorption Spectrum

QIANG Qian-qian，YUAN Ying，SHAN Yuan-xiang，WANG Jian-ying

（Shanghai University of T.C.M.， Shanghai 201203，China）

Abstract：Objective To Set up a convenient and reliable quality control method of trace elements in different regions of Eucommiae Cortex by atomic absorption spectrum. Methods The Samples were bought from Shennongjia in Hunan， Zhangjiajie in Hubei， Yixin in Sichuan， Liuan in Anhui， Guiyang in Guizhou， Hanzhong in Shanxi， Jiaxing and Zhuji in Zhejiang. The trace elements of Mn，Fe，Cu，Zn were analysed by microwave digestion-FAAS. Results The recovery rate of this method was 95.03%-100. 49%.The results was showed that the content of trace elements were abundant and Fe>Mn>Cu>Zn.The most obvious result was the trace elements of Fe in Zhejiang's Jiaxing . Conclusion The method was simple， rapid and reliable with a good reproducibility. It was meaned that the different contents of trace elements may have something to do with the environment， soil and so on.

Key words：Eucommiae Cortex， trace elements， FAAS

1 前言

杜仲，傳統中藥用藥為杜仲科植物杜仲（Eucommia ulmoides Oliver）的干燥樹皮，主要功效是補肝腎，強筋骨，安胎。用于肝腎不足，腰膝酸痛，筋骨無力，頭暈目眩，妊娠漏血，胎動不安[1]。杜仲有2 000 多載的歷史，被《神農本草經》列為上品，\"主腰脊痛，補中，益精氣，堅筋骨，強志，除陰下癢濕，小便余瀝。久服輕身耐老。\"杜仲有降血壓、降血脂、抗氧化、調節骨代謝、保護神經細胞等藥理作用[2]。杜仲是我國特有的名貴滋補中藥材，被列為國家二級保護植物，主要產于湖南、湖北、云南、貴州、四川等地。

本文采用濃硝酸消解杜仲樣品，火焰原子吸收光譜法測定微量元素含量，為杜仲進一步的藥效研究、質量控制及資源的開發利用提供參考。

2 實驗部分

2.1儀器、試劑和藥材

2.1.1儀器 TAS-990型原子吸收分光光度計（北京普析通用有限公司） ，WND-200A 型中藥粉碎機（ 浙江省蘭溪市偉能達電器有限公司） ，BSA124S型電子天平（ 北京賽多利斯儀器系統有限公司），YND-1遠紅外耐酸堿控溫爐（ 上海翔殷機電儀器廠） ， CEM MARS XPESS TFML微波消解儀（美國培安），寶爾純水機（ 上海寶爾） 。

2.1.2試劑 Mn，Fe，Cu，Zn 標準溶液（1000 mg/L，由國家有色金屬及電子材料分析測試中心配制）； 硝酸（優級純，國藥集團化學試劑有限公司）； 實驗用水為去離子水。

2.1.3藥材 杜仲樣品產地為神農架、張家界、四川宜興、安徽六安、貴州貴陽、漢中、浙江嘉興、浙江諸暨。

2.2標準曲線溶液的配制 取Mn、Fe、Cu、Zn 標準溶液（1000 mg/L），分別用去離子水配制濃度為5mg/L、20mg/L、5mg/L、4mg/L的標準曲線母液。取各元素標準曲線母液配制標準曲線溶液，濃度見表1。

2.3樣品處理 將杜仲皮（產地神農架）用自來水快速沖洗3遍，再用去離子水淋洗3 次，置于烘箱中烘干。粉碎，過40目篩。精密稱取杜仲皮樣品粉末0.1g，置于消解罐中，加入4mL濃硝酸，置于消解儀中消解。消解條件見表2。消解后的酸溶液在電熱板上加熱趕酸，至溶液為1mL左右時，加去離子水稀釋轉移至10mL容量瓶中，定容。

3結果

3.1標準曲線回歸方程的建立 根據表1各元素標準曲線溶液濃度，調儀器于最佳狀態對Mn、Fe、Cu、Zn分別進行測定，得到相關線性方程及系數[3]。結果見表3。

3.2 檢出限測量 測定空白溶液11次，用空白信號標準偏差的3倍計算各元素的檢出限。得Mn、Fe、Cu、Zn的檢出限分別為0.00415 mg/L、0.02270 mg/L、0.00580 mg/L、 0.00551mg/L。

3.3精密度考察 在同一條件下分別測定Mn、Fe、Cu、Zn高中低濃度的標準使用液，計算其相對標準偏差。得Mn的Rsd為0.79%～1.49%，Fe的Rsd為0.46%～1.18%，Cu的Rsd為0.50%～0.70%，Zn的Rsd為0.75%～1.44%。

3.4樣品重復性 按2.3處理神農架杜仲皮樣品6 份，得樣品中Mn為0.063mg/g，Fe為0.270mg/g，Cu為0.0126mg/g，Zn為0.078mg/g。

3.5加標回收率 根據3.4測定的樣品含量，分別加入5mg/L Mn標準母液504、630、756uL，20 mg/L Fe標準母液270、337.5、405uL，5 mg/L Cu標準母液130、162.5、195ul，4 mg/L Zn標準母液624、780、639uL，經檢測計算得Mn回收率為95.1%～95.4%，Fe回收率為97.0%～103.0%， Cu 回收率為96.7%～101.2%，Zn回收率為98.2%～100.5%[4]。

3.6樣品含量檢測 在儀器最佳條件下，分別測定各地杜仲皮中Mn、Fe、Cu、Zn的含量，結果見表4。

4討論

杜仲在我國是獨有的一科一屬一種的植物\"活化石\"，屬于國家二級珍貴保護樹種[5]。杜仲以皮入藥，而樹皮是樹木運輸營養成分的通道。測量各地微量元素為以后杜仲微量元素的測量以及杜仲規范化種植基地的選擇、杜仲中藥材質量的監控、質量檢測、以及臨床安全用藥提供科學依據。研究各地杜仲的微量元素含量，確定其道地產地可以更好的保護杜仲，充分利用其價值。

本研究用濃硝酸消解 8 種不同來源的杜仲藥材樣品，采用原子吸收光譜儀測定其微量元素的含量，通過精密度、準確度等考察，表明所建立的含量測定方法符合分析要求，其方法快速、簡便，結果穩定準確可靠。測定結果表明：不同來源的杜仲樣品中的各元素含量存在一些差異。

不同產地杜仲藥材微量元素含量高低依次為：含Mn量，諸暨>張家界>貴陽>漢中>嘉興>六安>神農架>宜興；含Fe量，嘉興>張家界>諸暨>神農架>六安>宜興>漢中>貴陽；含Cu量，宜興>六安>諸暨>張家界>嘉興>神農架>漢中>貴陽；含Zn量，嘉興>貴陽>神農架>張家界、宜興、六安、漢中、諸暨。其中張家界、宜興、六安、漢中、諸暨等產地的杜仲中Zn未能檢出，而文獻《安康杜仲葉中Ca、Fe、Zn、Cu、Pb元素含量的測定》[6]中與漢中在同一省份的安康可檢測出Zn，分析其差異性可能與地質、環境中所含的微量元素不同有關。可進一步對當地的土質環境進行考察。

同一產地的杜仲藥材微量元素含量高低依次為： Fe> Mn> Cu> Zn。分析其原因可能為植物對不同元素的吸收能力有差異性，可按照不同季節對各元素進行追蹤研究。

重金屬Cu的含量最高為宜興，不符合《藥用植物及制劑外經貿綠色行業標準（WM/T2-2004）》規定[7]的重金屬限量。其它地區的杜仲Cu含量均低于20 ug/g，符合銅含量標準。對杜仲中其它重金屬元素如鉛鉻汞鎘可進行進一步研究。

參考文獻：

[1]國家藥典委員會.中華人民共和國藥典.一部[S].北京：中國醫藥科技出版社，2010：144.

[2]彭紅梅 ，李小姝 .杜仲的藥理研究現狀及應用展望[J].中醫學報，2013，28（176）：72-73.

[3]王建元，胡久梅，李云龍，江南屏. 火焰原子吸收光譜法測定紅景天中微量元素[J].中國實驗方劑學雜志，2013，9（5）：139-141.

[4]張立雯，蘇廣海，謝演暉，李春盈，董順玲. 原子吸收光譜法測定中成藥中4種有害元素的方法研究[J].中國現代中藥，2008，10（9）：23-26.

[5]武國華，陳艾亭，李龍.原子吸收光譜法在中草藥微量元素及重金屬分析中的應用[J].江蘇科技大學學報（自然科學版），2012，26（6）：616-623.

[6] 孫保本， 魯緒會. 安康杜仲葉中Ca、Fe、Zn、Cu、Pb元素含量的測定[J].安康學院學報，2007，19（5）：69-71.

[7] WM/T2-2004，藥用植物及制劑外經貿綠色行業標準[S].

編輯/王海靜