蕎麥中黃酮類化合物研究進展

閆 超，郭 軍，張美莉

(內蒙古農業大學食品科學與工程學院，呼和浩特 010018)

蕎麥是蓼科蕎麥屬作物，栽培品種主要有普通蕎麥(又稱甜蕎)和韃靼蕎麥(又稱苦蕎)兩種。蕎麥生長于亞溫帶和寒帶地區，主要生產國有中國、俄羅斯、日本、法國、加拿大、美國和韓國等。我國主要種植于西北、東北、華北、西南一帶干旱寒冷的高原及山區。

蕎麥富含高質量蛋白質，賴氨酸、精氨酸和天冬氨酸含量較其它谷物豐富，也富含黃酮類、植物甾醇、肌醇等功能成分［1］，其中，黃酮類化合物具有降血糖和血脂、抗癌防癌、抗氧化、清除自由基、類雌激素等生理功能，已成為蕎麥研究的又一熱點。

1 蕎麥中黃酮類化合物的種類

蕎麥黃酮類化合物的主要存在形式是黃酮醇和糖苷類化合物，少量以黃酮、二氫黃酮醇、黃烷醇及其糖苷存在。目前從蕎麥中鑒定出黃酮類化合物52 種，見附表。

附表 據報道已確定的蕎麥黃酮類化合物

(續)

2 蕎麥中黃酮類化合物的含量

蕎麥黃酮含量存在品種和產地差異。李為喜等［23］測定了9 個地區169 種蕎麥的總黃酮，苦蕎總黃酮(平均2.5%)是甜蕎(平均0.13%)的20 倍。楊紅葉等［24］報道，苦蕎自由態黃酮(0.54%—3.05%)和總黃酮(0.91%—3.30%)含量均高于同一地區甜蕎(自由態黃酮0.02%—0.20%、總黃酮0.18%—0.58%)。劉三才等［25］測得苦蕎總黃酮平均含量為2.46%，不同產地苦蕎總黃酮含量(山西＞湖南＞寧夏＞貴州＞云南＞四川)存在顯著差異。安守強［26］發現，甜蕎中“大紅花”黃酮含量最高，平均為0.52%，“北早生”最低，平均0.35%;苦蕎中九江苦蕎黃酮含量最高 (平均2.47%)，麗江苦蕎最低(平均2.03%)。陜西蕎麥黃酮含量最高，甘肅的最低，產地對蕎麥黃酮含量影響較大。

蕎麥黃酮含量也隨器官、生育期和生長季節變化。B.Dave Oomah 等［27］報道，甜蕎種子總黃酮含量為0.39% (蘆 丁0.047%)、麩 皮 為 1.31% (蘆 丁0.077%);地理位置是影響種子黃酮含量的最主要因素，生長季節對麩皮總黃酮含量影響很大。據安守強［26］研究，不同生育期苦蕎各器官總黃酮含量均高于甜蕎;同一時期不同器官總黃酮含量:花＞葉＞莖＞成熟種子，不同生殖器官總黃酮含量:花蕾＞花＞乳熟種子＞成熟種子;花在蕾期總黃酮含量最高，葉在開花結實期最高。趙玉平等［28］測得苦蕎各器官黃酮含量為根0.51%、莖1.25%、葉5.39%、花6.28%、籽2.13%、粉2.31%、殼1.06%。徐寶才［29］報道，四川苦蕎總黃酮含量種皮(4.61%) ＞外層粉＞殼＞心粉。

3 蕎麥中黃酮類化合物的提取及純化

3.1 提取溶劑

黃酮類化合物主要以苷類形式存在，多數可溶于水，易溶于甲醇、乙醇、丙酮和乙酸乙酯等溶劑，因其分子中多具有酚羥基呈酸性，故可溶于堿性水溶液和吡啶中。熊雙麗等［30］報道，丙酮提取液總黃酮略高于乙醇，甲醇最低，但丙酮提取物缺乏典型的黃酮類紫外光譜特征。

3.2 提取

蕎麥黃酮提取主要采用浸提、微波提取、超聲波提取和超臨界流體萃取等方法，輔以加熱、高壓或酶解可提高黃酮得率。肖詩明等［31］報道，乙醇浸提、水浸提和抽提提取苦蕎黃酮的最佳工藝分別為料液比1∶10，用75%乙醇于70—75℃浸提4h;料液比1∶20 于70—75℃下浸提6h;95%的乙醇回流抽提8h。王敏等［32］通過加入纖維素酶加快提取速率，總黃酮得率達1.47%。周一鳴等［33］報道，600W 微波20min 苦蕎黃酮提取率為9.23%。施衛省等［34］采用高壓提取15min 測得葉片黃酮含量5.46%;超聲波萃取60min 測得葉片黃酮含量5.72%;高壓(10min)協同超聲波(30min)混合提取葉片黃酮含量(6.34%)最高。姜忠麗等［35］報道，超臨界CO2萃取最佳工藝為苦蕎含水量3%，35℃、30 MPa 萃取80min，蘆丁提取物得率達1.30%。

3.3 純化

蕎麥黃酮粗提物大多純度偏低，純化后更利于測定分析。楊芙蓮等［36］用AB-8 大孔樹脂純化甜蕎殼黃酮提取物，純度可由27.9%提高至59.5%。周一鳴［33］報道，AB-8 大孔樹脂純化工藝為:上柱速率1.0mL/min，pH 6.5，料液濃度1.202mg/mL 進行吸附;70%乙醇溶液解吸，洗脫流速0.5mL/min。周瑞雪［37］報道，高速離心法純化苦蕎黃酮提取物的最佳工藝為藥液密度1.004—1.008 (15℃，藥 液 比 為1 ∶4—1 ∶6)，相 對 離 心 力2 152.2g/min，10℃—25℃下5 000r/min 離心15min。

4 蕎麥中黃酮類化合物的含量測定

蕎麥黃酮類化合物的測定通常采用毛細管電泳、薄層層析、分光光度法、液相色譜或液相色譜與質譜聯用等方法，其中分光光度法是測定蕎麥總黃酮含量最簡便常用的方法［38］，而液相色譜與質譜聯用法是近些年最廣泛用于鑒定蕎麥黃酮成分的方法，對蕎麥黃酮定性定量分析有著重要意義。Ren Qiang 等［4］以液質聯用法鑒別出苦蕎中的36 種化合物，其中有黃酮21 種。Verardo V 等［16］也以液質聯用法從甜蕎中鑒別出蘆丁、槲皮素及其衍生物、兒茶素及其衍生物、葒草素和異葒草素等黃酮類化合物。

5 展望

中國山西、貴州、云南、內蒙古等均為蕎麥的主要種植地區。內蒙古通遼市庫倫旗和奈曼旗、赤峰市、興安盟所產的蕎麥及系列產品遠銷歐美和東南亞，僅庫倫旗平均每年出口蕎麥原糧1 萬t、蕎麥米系列產品3 000t，年出口創比額達1 800 萬元［52］。但內蒙蕎麥相關研究鮮有報道，應對其深入研究，為選取優良品種、擴大蕎麥種植和促進出口貿易提供參考。

蕎麥營養成分及生理功能等方面已有深入研究，但對不同品種產地蕎麥化學組分的模式、某一類化學成分的模式或指紋特征(fingerprint profile)研究較少，未見用化學計量學方法對蕎麥黃酮指紋進行模式分析的報道。不同品種蕎麥黃酮含量、種類不盡相同，是否能以黃酮類化合物特征作為指紋來分析、鑒別蕎麥的種類、產地值得進行探究。

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