加氫裂化裝置催化劑硫化技術(shù)淺析

徐超 田野 任增輝(中國石油撫順石化公司石油二廠加氫聯(lián)合車間,遼寧 撫順 113004)

1 硫化劑的制備

制備硫化劑需要受到很多方面的影響，具體說來可以是反應時間、反應溫度、硫烯比、壓力、原料選取等方面。而其中最為重要的影響因素就應該算是反應時間和反應溫度了。研究表明，在催化劑制備過程中，硫含量是隨反應時間的增加而增加的，但當反應時間大于某一特定值后，硫含量基本上就不會再增加了。為了防止燃料的浪費，選取恰當?shù)姆磻獣r間就顯得十分必要了。而對于反應溫度的影響因素來說，可以知道，如果一個反應是吸熱的，那么提高反應溫度可以促使反應正向進行。實驗發(fā)現(xiàn)，硫化劑會隨著反應溫度的增加得到含量的累積。但也有和反應時間一樣的問題就是當達到某一特定溫度后，繼續(xù)升溫硫含量基本不變。

2 硫化劑的性質(zhì)

硫化劑的一些性質(zhì)：分解溫度、穩(wěn)定性還有持硫率等對這種硫化劑能否大范圍使用也是很重要的影響因素。其中分解溫度是這樣定義的：合成的硫化劑和H2開始反應生成H2S的溫度可以根據(jù)對H2S檢測,得到硫化劑的TPR譜圖，從而可以確定其分解溫度。這種分解溫度的測定是很有意義的，當用硫化劑進行硫化時,分解溫度可以作為程序升溫設定的重要參數(shù)。毫無疑問，硫含量是評價硫化劑好壞的一個重要因素。值得高興的是，實驗結(jié)果表明：在優(yōu)化條件下制備的硫化劑的硫含量不隨時間的延長而減少，所以硫化劑的性能穩(wěn)定，這也為其的大量開發(fā)利用提供了可能。除了以上兩種性質(zhì)外，還有一個就是持硫率，其指的是把與催化劑活性金屬結(jié)合的硫占原預硫化催化劑總硫的百分比的這個數(shù)據(jù)叫做催化劑持硫率。而從實際經(jīng)驗可以得知，持硫率主要影響催化劑使用的時間，而且兩者是正相關(guān)的。

3 國內(nèi)硫化技術(shù)的現(xiàn)狀

我國的硫化工藝還不夠成熟，一般為器內(nèi)預硫化。而固體預硫化劑是目前主要使用的器內(nèi)預硫化工藝。對于器外預硫化，雖然我國在這方面技術(shù)的研究起步較晚，但是憑借著我國無數(shù)科技人員的的努力，還是取得了很大的進步。我國已經(jīng)不僅僅滿足于理論研究方面所取得的成就，而且已經(jīng)開始將這方面的研究應用于工業(yè)生產(chǎn)。而且在實際生產(chǎn)中這種新型的催化劑的效果還很好。器外預硫化與器內(nèi)預硫化相比，有很多的優(yōu)點。比如節(jié)約設備和原材料，減少投資的費用，操作方便，安全程度更高，硫化周期短，而且盡可能的減少了環(huán)境的污染。5硫化技術(shù)的種類

硫化技術(shù)大致可以分為三種：催化劑器內(nèi)強化硫化技術(shù)、催化劑器內(nèi)非強化硫化技術(shù)和催化劑器外硫化技術(shù)。

其中催化劑器內(nèi)強化硫化技術(shù)最為復雜，可以分為干法硫化、濕法硫化、干法與濕法混合硫化。干法化硫是指在氫氣存在下,直接向循環(huán)氫中注入含硫物質(zhì)進行的氣相硫化。濕法化硫是指在氫氣存在下,用高含硫的油品或高含硫進料在液相或半液相狀態(tài)下進行的催化劑液相硫化。干法與濕法混合硫化則主要注意順序，是先在低溫下進行干法硫化，然后在高溫下進行濕法硫化。這三種方法中，干法硫化的催化效果較好，但是其效果對設備要求較高。濕法硫化的催化劑放出的熱量多，使溫度增加過快，容易引起火災。而干法與濕法混合硫化則結(jié)合了上述兩者的優(yōu)點，實際的效果是最好的。而至于催化劑器內(nèi)非強化硫化技術(shù)，因為這種硫化的效果并不好，而且還出現(xiàn)了很多問題，所以現(xiàn)在這種方式已經(jīng)很少使用了。催化劑器外硫化技術(shù)實際上并不是十分成熟，這里就不做過多的介紹，僅僅說明要研究這種技術(shù)的原因。之所以想使用這樣一種技術(shù)主要是為了節(jié)省時間，將金屬硫化的更為徹底，同時讓這種催化劑能夠有更好的催化效果，而且也要考慮到環(huán)境的承受力，即使不能完全沒有污染，也要把這種可能降到最低。

4 結(jié)語

目前，加氫催化劑硫化技術(shù)雖然還不是很成熟但卻一直不斷發(fā)展著，這一點很值得肯定。這說明，相關(guān)技術(shù)的進步完善空間還是非常大的。因此性能更加優(yōu)良、高效快捷的加氫裂化裝置催化劑硫化技術(shù)經(jīng)過相關(guān)人員的不懈努力終究會被研制出來。而就目前來說，催化劑器外硫化技術(shù)是我國的弱勢，也應該是我國相關(guān)技術(shù)人員現(xiàn)在的主要發(fā)展方向，所以，我國應該盡快的進行研究發(fā)展來縮小與西方之間的差距。與此同時，應該不斷完善現(xiàn)在普遍采用的器內(nèi)預硫化技術(shù)，同時深入研究各種硫化方法的優(yōu)缺點，找到最適合它們的工藝。同時，尋找更加優(yōu)良的催化劑種類，才能不斷的推動我國的科技水平的發(fā)展。

[1]王仙體,李文儒,翁惠新,劉繼端,胡長祿.上流式渣油加氫處理保護性催化劑的預硫化[J].石油與天然氣化工，2012(03):12-14.

[2]徐勤利,遲元龍.制氫轉(zhuǎn)化催化劑損壞原因分析及對策[J].齊魯石油化工，2013(02):69-71.

[3]高玉蘭,方向晨.加氫處理催化劑器外預硫化技術(shù)研究與展望[J].化工進展，2010(03):37-40.

[4]孫樹成,王鑒,董群,丁伯強,于春梅.加氫催化劑有機硫化劑器外預硫化技術(shù)[J].精細石油化工進展，2013(11):29-31.