氣相色譜法測定葉菌唑含量方法的建立

陳志遠　戴玉琳　劉志勇等

摘要

[目的]探討葉菌唑含量的氣相色譜分析方法，為葉菌唑分析方法的建立提供參考。[方法]以鄰苯二甲酸正辛酯為內標，采用氣相色譜儀測定葉菌唑含量。[結果]葉菌唑含量與峰面積成良好的線性關系，R2等于0.993 2；方法的平均回收率為98.59%，相對標準偏差為0.50%，符合農藥分析要求。[結論]該方法可簡明地分析出結果并且過程易操作，具有良好的靈敏度、回收率和重復性，可用于葉菌唑定量分析。

關鍵詞 葉菌唑；內標法；氣相色譜分析法

中圖分類號 S482.2 文獻標識碼 A 文章編號 0517-6611（2015）15-139-02

Determination of Metconazole Content by Gas Chromatography （GC）

CHEN Zhiyuan1， DAI Yulin2，LIU Zhiyong3， SUN Yaquan2， 4*

（1. Nanjing University of Technology， Nanjing， Jiangsu 210000； 2. Yancheng Teachers University， Yancheng， Jiangsu 224051； 3.Sword Agrochemicals Company， Yancheng， Jiangsu 224799； 4.Marine Organisms Pharmaceutical Technology Limited Company， Dafeng Yancheng Teachers College， Dafeng， Jiangsu 224100）

Abstract [Objective] GC analysis method for metconazole content was explored to provide reference for establishment of metconazole analysis method. [Method] The content of metconazole was determined by GC with noctyl phthalate as internal standard. [Result] The linear relationship between metconazole content and peak area was good， and R2 was equal to 0.993 2. Average recovery of the method was 98.59%， and RSD was 0.5%， which met with the requirement of pesticides analysis. [Conclusion] This method had good sensitivity and recovery， so it can be used for quantitative analysis of metconazole.

Key words Metconazole； Internal standard； Gas chromatography （GC）

早在20世紀60年代末西德拜耳公司和比利時詹森公司第1次發表了關于1取代唑類衍生物的殺菌活性的報道，而唑類化合物引起人們高度重視在20世紀70年代初[1-3]，其高效殺菌型被國際農藥界廣泛關注，而后三氮唑類農用化學品得到了迅速的開發和應用，它是一類內吸性殺菌劑，目前市場上有幾十種產品[4]。 1990年三唑類殺菌劑數量占殺菌劑總量的10%，三唑類殺菌劑具有內吸功能和保護、治療作用，被廣泛用于由子囊菌、擔子菌等真菌引起的多種病害的防治[5-6]。因此，研究葉菌唑（圖1）的作用機理及建立其測定方法具有重要意義。為此，筆者以鄰苯二甲酸正辛酯為內標，建立了葉菌唑含量的氣相色譜分析方法，旨在為葉菌唑測定方法的建立提供理論依據。

圖1 葉菌唑的結構式

1 材料與方法

1.1 材料

1.1.1

儀器。GC2008B型氣相色譜儀由遼寧沈陽光正分析儀器有限公司提供。

1.1.2

試劑。丙酮；4號樣品的葉菌唑；內標鄰苯二甲酸正辛酯。

1.2 色譜條件

1.3.1

線性關系考察。標樣為葉菌唑，內標為鄰苯二甲酸正辛酯，溶劑為丙酮，以標樣和內標不同的比值來檢測內標物的可靠性，以峰面積為縱坐標，以標樣/內標比值為橫坐標作圖考察線性關系，要求線性相關系數不小于0.990。對同一樣品進行測定，標樣/內標比值分別為0.4、0.6、0.8、1.0、1.2、1.4。

1.3.2

精密度考察。對同一樣品進行6次平行測定，計算標準偏差和變異系數，要求變異系數（RSD）不大于2.0%。使用外標法定量計算。

1.3.3

準確度考察。在已知含量的試樣中添加不同量的標準溶液，測定回收率，要求回收率在95%～105%范圍內?，F已知試樣含量為 92.34%，添加不同量的標樣（94.60%），配成溶液，測定回收率。

2 結果與分析

2.1 分析條件的確定

2.1.1

內標物的選擇。

分別以鄰苯二甲酸異辛酯、鄰苯甲酸丙酯、鄰苯二甲酸二甲脂等作為內標物，氣相檢測發現以鄰苯二甲酸正辛酯做內標最合適（圖2、3）。

2.1.2

峰定位。

分別對不加內標和添加內標的樣品進行檢測，根據圖4和圖5推測6.5 min左右是樣品的峰。

圖3 未加內標樣品氣相色譜

圖4 加內標樣品氣相色譜

2.1.3

柱溫的選擇。在不同的柱溫條件下檢測樣品的出峰情況，確定最佳柱溫條件為240 ℃（圖5）。

圖5 240 ℃柱溫條件下氣相色譜

2.1.4

最佳流速的確定。

設定以下3種不同的柱流量和總流量：柱流量為20 ml/min，總流量為63 ml/min，分流比為2.0；柱流量15 ml/min，總流量48 ml/min，分流比為2.0；柱流量為10 ml/min，總流量為33 ml/min，分流比為2.0。根據出峰情況確定最佳的柱流速如下：柱流量為15 ml/min，總流量為48 ml/min，分流比為2.0（圖6）。

圖6 在柱流量為15.00 ml/min、總流量48.0 ml/min、分流比2.0條件下氣相色譜

2.2 葉菌唑線性關系

由圖7可知，以峰面積為縱坐標，以標樣/內標比值為橫坐標得到的葉菌唑線性關系方程為：y=0.178 3x+0.251 9，R2=0.993 2，則R=0.996 5>0.990符合分析條件。

2.3 方法的精密度

由表1可知，方法的變異系數（RSD）等于0.50%<2.0%，符合農藥殘留分析要求。

2.4 方法的準確度

由表2可知，方法的平均回收率為98.59%，在95%～105%范圍內，符合分析要求。

3 結論

試驗建立了氣相色譜測定葉菌唑含量體系。采用該方法可簡明地分析出結果而且過程易操作，具有良好的靈敏度、回收率和重復性，可用于葉菌唑的定量分析。

參考文獻

[1]

蔡志華，郭正元.三唑類殺菌劑的研究進展[J].新農藥，2005， 44（6）：23-25.

[2] 楊楊，呂文碩.生物活性的N取代1，2，4三唑類化合物的研究發展[J].化學通報，1996，25 （10）：6-13.

[3] 王進賢，譯.三唑類化合物的殺菌和植物生長調節作用[J].農藥，1988，27（5）：50-55.

[4] 劉傳德，王培嵩，王繼秋，等.三唑類殺菌劑及其在小麥病害防治中的應用研究進展[J].山東農業大學學報：自然科學版，2005，36（1）：157-162.

[5] 周子燕，李昌春，高同春，等.三唑類殺菌劑的研究進展[J].安徽農業科學，2008（27）：11842-11844.

[6] SPOLTI P，DE JORGE B C，DEL PONTE E M.Sensitivity of Fusarium graminearum causing head blight of wheat in Brazil to tebuconazole and metconazole fungicides[J].Tropical Plant Pathology， 2012， 37（6）：419-423.