原子熒光光度法測定化妝品中汞含量的不確定度評定

宮國強(qiáng)，宮國華.吉林省食品檢驗(yàn)所，吉林長春　30000 .吉林省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督中等職業(yè)學(xué)校，吉林長春　30000

原子熒光光度法測定化妝品中汞含量的不確定度評定

宮國強(qiáng)1，宮國華2
1.吉林省食品檢驗(yàn)所，吉林長春130000 2.吉林省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督中等職業(yè)學(xué)校，吉林長春130000

根據(jù)《化妝品衛(wèi)生規(guī)范2007版》對化妝品中汞含量的測定過程建立相應(yīng)的數(shù)學(xué)模型，并對數(shù)學(xué)模型中各個(gè)參數(shù)從不確定度進(jìn)行分析，并且對已經(jīng)確定的但是分量還不確定進(jìn)行評定，然后再進(jìn)行總體合成。結(jié)果表明：對于儀器自動(dòng)稀釋的標(biāo)準(zhǔn)溶液檢測工作，標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合線性方程及樣品溶液的定容是不確定度的主要來源。

原子熒光；汞含量；評定；光度法

1　方法與材料

1.1方法與條件

采用《化妝品衛(wèi)生規(guī)范2007版》中第三部分中汞含量檢驗(yàn)方法中第二法-氫化物原子熒光光度法。對樣品進(jìn)行消解處理之后，hg將會(huì)從樣品中溶出。硼氫化鉀回合汞離子發(fā)生反應(yīng)，得到原子狀態(tài)汞；原子狀態(tài)汞會(huì)有載氣引入原子化器當(dāng)中，然后再特制的空心汞陰極燈的照射下，原子狀態(tài)汞將會(huì)被激發(fā)到高能狀態(tài)，經(jīng)去活化處理后，又會(huì)回到基態(tài)，并且會(huì)放射出獨(dú)特波長的熒光，并在一定濃度內(nèi)，熒光的強(qiáng)度和hg的濃度呈正比關(guān)系。本方法檢出限為0.1μg/L；定量下限為0.3μg/L。取樣量為0.5g時(shí)，其檢出濃度為0.002μg/ g，最低定量濃度為0.006μg/g。

1.2 儀器與試劑

原子熒光光度計(jì)，PF-6。光電倍增管負(fù)高壓300V，汞元素?zé)綦娏?5mA，原子化器溫度300℃，觀測高度8.0mm。

鹽酸（優(yōu)級純），硝酸（優(yōu)級純）。

汞標(biāo)準(zhǔn)溶液，GSB G 62069-90，濃度1mg/mL。

2　分析步驟

2.1樣品預(yù)處理

采用的處理方法是浸提法。稱取1.00克的實(shí)驗(yàn)樣品，并且取空白對照。如果試驗(yàn)樣品中含有醇類有機(jī)物，那么就需要將試驗(yàn)樣品進(jìn)行電熱板或者水浴加熱揮發(fā)處理，但是不得完全干涸。然后將10毫升的HNO3、H2O22mL，沸水浴加熱2h。最后對利用濾紙將試驗(yàn)樣品過濾到容量為100mL的容量瓶中，并且稀釋備用。

2.2測定

使用50納克每毫升的hg標(biāo)準(zhǔn)液來配置標(biāo)準(zhǔn)溶液點(diǎn)，共計(jì)五個(gè)，并且將工作曲線圖繪制出來。然后再使用用1mL的進(jìn)樣器進(jìn)行對照試驗(yàn)和樣品實(shí)驗(yàn)，空白對照樣品為1mL，實(shí)驗(yàn)樣品為0.25mL，然后再以標(biāo)準(zhǔn)曲線為計(jì)算依據(jù)，得到測試液中hg的濃度。

2.3分析結(jié)果的計(jì)算

依照下列計(jì)算式計(jì)算hg的濃度：Hg =（ρ1-ρ0）×V/（m×1000）

在上述計(jì)算式中：ρ0表示的是空白對照樣品的hg濃度，單位：微克每升；ρ1表示為試驗(yàn)樣品溶液中hg的濃度，單位：微克每升；m表示為樣品的質(zhì)量，單位為：g；V為樣品消化液總體積：mL。

3　各量值不確定度的評定

3.1稱量不確定度u（m）

稱去樣品1.00g，樣品的不確定度來自于天平的不確定度，意識變動(dòng)性引入的，另外一個(gè)是校正所產(chǎn)生的。

1）針對變動(dòng)性引入的不確定度，即讀數(shù)引入的不確定度，同一樣品反復(fù)稱量10次，每次的測量結(jié)果分別是：0.99g、1.00g、0.99g、1.00g、1.00g、0.99g、1.00g、0.99g、0.99g以及0.99g，得到的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1為0.0155g。

2）針對校正所產(chǎn)生的不確定度，依據(jù)天平鑒定證書，得到校正產(chǎn)生的不確定度u2為0.0051g

合并兩項(xiàng)得出稱量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：um=（u1+u2）1/2= 0.0163g

3.2定容產(chǎn)生的不確定度

1）實(shí)驗(yàn)中所使用到的容量瓶體積存在不確定度，根據(jù)容量瓶廠商給給定的差值±0.10mL，然后依照平均分布進(jìn)行計(jì)算，得到標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1為0.058mL。

2）充滿液體的容量瓶的刻度具有變動(dòng)性，陰虛需要進(jìn)行10次反復(fù)稱量，并且計(jì)算出標(biāo)準(zhǔn)不確定度u2為0.064mL。

3）溶液溫度導(dǎo)致容量瓶所產(chǎn)生的體積不確定度，計(jì)量溫度和環(huán)境溫度相差40℃，水的膨脹系數(shù)是10.4×2.1每攝氏度，計(jì)算得到不確定度u3為0.048mL。

將上述三項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)不確定度合并得到u（V）為 0.099mL。

3.3使用1mL的進(jìn)樣器取試驗(yàn)樣品0.25mL的體積不確定度

1）推進(jìn)器的體積最大差值范圍是±0.0lmL，依照平均分布進(jìn)行計(jì)算，得到不確定u1為0.006mL。

2）對進(jìn)樣器反復(fù)測試8次，得到它的變動(dòng)性標(biāo)準(zhǔn)偏差u2為0.0004mL。

3）溶液溫度和進(jìn)樣器所產(chǎn)生的不確定度u3為0.00048mL。

將上述三項(xiàng)不確定度進(jìn)行合并得到u（V1）為 0.0060mL。

3.4配置標(biāo)準(zhǔn)使用液中產(chǎn)生的不確定度

所配置的使用液濃度是50毫克每毫升，把濃度是1000微克每毫升正負(fù)1微克每毫升的儲(chǔ)備液經(jīng)4次稀釋得到。

設(shè)V1為5mL，V2為10mL，V3為100mL，A級100mL容量瓶和5mL、10mL移液管的允許的最大誤差是±0.10mL、±0.02mL和±0.025mL。在依照平均分布的方法進(jìn)行處理，得到標(biāo)準(zhǔn)不確定度u（V1）、u（V2）、u（V3）分別為0.0115mL、0.0144mL以及0.0578mL。

因?yàn)樵谶M(jìn)行稀釋操作的過程中，容量瓶和吸量管都處在接近一樣的溫度環(huán)境下，所以可以將溫度所產(chǎn)生的不確定影響忽略。

本次試驗(yàn)測量所使用到的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液均是由我國標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心所提供的，其不確定度是1微克每毫升，依照平均分布的方法進(jìn)行計(jì)算得到標(biāo)準(zhǔn)不確定度u為0.58微克每毫升。

將上述4箱標(biāo)準(zhǔn)不確定度合并得到標(biāo)準(zhǔn)液所產(chǎn)生的不確定度u（CS）為0.00349毫升。

3.5擬合標(biāo)準(zhǔn)曲線搜產(chǎn)生的不確定度

使用濃度為50納克每ml的hg標(biāo)準(zhǔn)溶液配置五個(gè)標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)，即0.5，1.0，1.5，2.0，2.5ng/mL。5個(gè)點(diǎn)分別被測量2次，并且擬合得到校準(zhǔn)曲線。

A=0.0535+C×0.627，共對試樣進(jìn)行2次測量，平均濃度為2.052ng/mL。

殘差標(biāo)準(zhǔn)差s為：

3.6計(jì)算合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度

汞含量可由公式求得：

其相對合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

得K的不確定度UR為0.028毫克每千克。

根據(jù)分析評定結(jié)果，最后的汞含量可表示如下：X=0.8±0.028mg/kg

O65

A

1674-6708（2015）152-0045-02

宮國強(qiáng)，助理工程師，所在單位：吉林省食品檢驗(yàn)所，研究方向：食品及相關(guān)產(chǎn)品檢驗(yàn)