馬桂岑 章劍揚 陳利燕 劉 新 魯成銀
(中國農業(yè)科學院茶葉研究所)
方 佩 高平仕
(浙江省舟山市茶文化研究會岱山分會)
實驗所用茶葉樣品共計46個,其中岱山蓬萊仙芝綠茶11個,浙江省內陸綠茶35個(金華13個、杭州11個、麗水7個、衢州4個)。采摘季節(jié)均為春季。
Thermo Fisher XSeries II ICP-MS電感耦合等離子體質譜儀(美國賽默飛公司);Mars6微波消解儀(美國CEM公司);MilliQ超純水系統(tǒng)(法國Millipore公司)。國家標準物質GBW10052(綠茶),由中國地質科學院地球物理地球化學勘查研究所研制,用于質量控制。
礦質元素分析方法:準確稱取0.200 g充分粉碎后的茶葉樣品于特氟龍消解罐中,加入5 mL的HNO3,微波消解后取出冷卻,在115℃電熱板上加熱趕酸至液體如黃豆粒大小,用2%HNO3定容后過0.45 μm水系濾膜,進ICP-MS測定。同時進行試劑空白、樣品加標和國家標準物質GBW10052分析。
統(tǒng)計學分析:將得到的46個茶葉樣品的金屬元素數據,利用SPSS軟件分別進行T檢驗和主成分分析,用來判別蓬萊仙芝綠茶與浙江省內陸綠茶。
利用ICP-MS對來自岱山蓬萊仙芝綠茶和浙江省內陸茶的46個樣品中21種礦物質元素進行分析。礦物質元素包括:Li、Be、V、Cr、Co、As、Se、Mo、Cd、Sb、Cs、Pb、Ni、Sr、Ba、Fe、Zn、Cu、Al、Mg和 Mn。蓬萊仙芝和浙江內陸茶中21種礦質元素含量的平均值和標準方差見表1。其中Li、Be、V、Cr、Co、As、Se、Mo、Cd、Sb、Cs和Pb等12種元素屬于微量元素,茶葉中的含量較低。而Al、Mg、Mn等9種元素的平均含量在幾十甚至上千毫克每千克茶葉,屬于大量元素。通過T檢驗分析,得出包括Li、Cr、Co、Se、Mo、Cd、Cs、Ni、Sr、Ba、Zn、Cu和Mn等13種元素的Sig值小于0.10,即蓬萊仙芝綠茶和浙江內陸茶在這些元素間存在顯著性差異。

表1 不同地區(qū)樣品中各元素含量 mg/kg
根據T檢驗分析,Be、V、As、Sb、Pb、Fe、Al和Mg在浙江省內陸茶和蓬萊仙芝綠茶中的含量,沒有顯著性差異。相較于浙江省內陸茶,蓬萊仙芝綠茶中金屬元素Li、Cr、Co、Cd、Cs、Ni、Sr和Ba的含量較低。值得注意的是,蓬萊仙芝茶具有較高含量的Zn、Se、Mo和Mn。Zn是人體必需的微量元素之一,在人體生長發(fā)育、生殖遺傳、免疫、內分泌等重要生理過程中起著極其重要的作用,被譽為“生命之花”“智力之源”等。蓬萊仙芝綠茶中的Zn的含量在50.9~66.3 mg/kg之間,平均值為57.31±4.69 mg/kg。Se是人體必需的微量營養(yǎng)元素,能顯著提高人體免疫機能,在防癌、抗癌等方面發(fā)揮著重要作用。蓬萊仙芝綠茶中Se的含量在0.04~0.13mg/kg之間,平均值為0.08±0.03 mg/kg。Mo和Mn元素,也是人體必需的微量元素,參與著重要的酶反應,具有抗氧化、抗衰老的功效。蓬萊仙芝綠茶中Mo的含量在0.03~0.07 mg/kg之間,平均值為0.05±0.01mg/kg。Mn的含量在618.3~1525.9mg/kg之間,平均值為1086.36± 350.93mg/kg。
相較于浙江省內陸茶,蓬萊仙芝綠茶中有毒重金屬的含量較低。Cr在蓬萊仙芝綠茶中的含量在0.29~0.63 mg/kg之間,平均值為0.40±0.09 mg/kg,遠遠低于浙江省內陸茶平均值2.32±2.42mg/kg。類似地,蓬萊仙芝綠茶中的Pb平均含量為0.40±.13mg/kg,遠遠低于浙江省內陸茶的平均含量1.13±1.48 mg/kg。As在蓬萊仙芝綠茶中的含量在0.02~0.09 mg/kg之間,平均值為0.05±0.02 mg/kg,低于浙江省內陸茶平均值0.12±0.12 mg/kg。
通過對蓬萊仙芝綠茶和浙江省內陸茶中礦物質元素的分析,可以發(fā)現,岱山蓬萊縣仙芝綠茶在微量營養(yǎng)元素,特別是Zn、Se、Mo和Mn等元素的含量較高,而重金屬元素,如Cr、Pb、As等含量較低。
主成分分析是一種將多個指標化為少數幾個綜合指標的統(tǒng)計方法,它可以起到降維的作用,用少數幾個綜合指標來反映大量原始指標的主要信息,從而使問題簡化。為了對蓬萊仙芝綠茶和浙江省內陸茶進行產地有效的區(qū)分,對具有顯著性差異的13種金屬元素,進一步進行主成分分析。共提取4個主成分,累計解釋了82.2%試驗變量。圖1給出了主成分1和主成分2得分的散點圖。從圖中可以清楚地看到,來自岱山的蓬萊仙芝綠茶與浙江省內陸茶聚成兩類,能夠達到100%正確區(qū)分。主成分分析的結果表明,礦物質元素能夠較好地表征蓬萊仙芝茶原料產地的特征,可以作為鑒別蓬萊仙芝產地的重要技術指標。

圖1 不同地區(qū)茶葉主成分得分散點圖
本研究以岱山蓬萊仙芝海島茶為主要研究對象,利用ICP-MS技術分析了茶葉中21種礦質元素含量。研究發(fā)現,相較于浙江省內陸茶,蓬萊仙芝綠茶具有較高含量的鋅(Zn)、硒(Se)、鉬(Mo)和錳(Mn),這些豐富的礦物質元素,能顯著提高人體機能免疫能力,具有抗癌、抗氧化、降血壓等功效。利用主成分分析,將來自岱山的蓬萊仙芝綠茶與浙江省內陸茶聚成兩類,達到100%正確判別。因此,礦物質元素可以作為鑒別蓬萊仙芝產地的重要技術指標。