O李雪 陳凌飛 郭慧慧 劉雅 劉鑾(長沙學(xué)院生物與環(huán)境工程系 湖南 410022)
膠團(tuán)強化超濾去除水中Cd2+的效能研究
O李雪 陳凌飛 郭慧慧 劉雅 劉鑾
(長沙學(xué)院生物與環(huán)境工程系 湖南 410022)
采用陰離子表面活性劑十二烷基硫酸鈉(SDS)研究了膠團(tuán)強化超濾法處理含Cd2+廢水,考察了SDS濃度、Cd2+濃度、pH值、溫度對去除率的影響。結(jié)果表明,當(dāng)SDS濃度為1.0cmc,Cd2+濃度為50mgL-1時,去除效果最好,Cd2+的去除率可達(dá)到為98.4%。pH對Cd2+的去除影響較大,Cd2+的去除率隨著pH的上升增加明顯。隨著溫度的上升,Cd2+的去除率都有所下降。
超濾;SDS;Cd2+;重金屬
隨著社會的迅猛發(fā)展,推動著工業(yè)的不斷前進(jìn),但在這個過程中工業(yè)廢水也急劇增加,重金屬廢水便是其中之一。重金屬廢水的治理方法可分為兩類:一是使廢水中的金屬離子轉(zhuǎn)變成難溶或不溶的重金屬化合物或單質(zhì),經(jīng)浮選或沉淀從水中脫離,如離子浮選法、上浮分離法、硫化物沉淀法、加堿沉淀法、電解法等;二是在不改變重金屬化學(xué)形態(tài)的條件下將其從水中進(jìn)行分離去除,如膜分離法、蒸發(fā)法、離子交換法等。
膠團(tuán)強化超濾(MEUF)屬于膜分離法,是一種基于表面活性劑的運用,將超濾膜相結(jié)合的新型、高效的將重金屬和有機物從廢水中分離的方法。其原理是加入一定量的表面活性劑至廢水中,當(dāng)其濃度大于臨界膠團(tuán)濃度時,形成通常意義上的“膠團(tuán)”。離子型表面活性劑膠團(tuán)通過靜電吸附反離子金屬,通過膜孔小于其尺寸的超濾膜,達(dá)到截留重金屬的效果。本研究采用膠團(tuán)強化超濾處理含Cd2+廢水,以十二烷基硫酸鈉(SDS)為膠團(tuán)生成源,考察了不同表面活性劑濃度、Cd2+濃度、pH值、溫度等控制條件下Cd2+的去除效率,篩選出最優(yōu)實驗條件。
(1)實驗材料
實驗采用的超濾膜為ZU503-22型中空纖維超濾膜,截留分子量為10KDa,純水通量為16Lm-2h-1,膜材質(zhì)為聚砜。
(2)實驗藥劑
十二烷基硫酸鈉(SDS),購于天津大茂化學(xué)試劑廠;Cd(NO3)2·4H2O,購于上?;瘜W(xué)試劑公司;以上藥劑全部為分析純。
稱取一定量的硝酸鎘,放入3L蒸餾水,攪拌使其充分溶解混合后,加入一定量的十六烷基硫酸鈉,攪拌0.5h后,通過超濾膜。在此過程中,濃縮液回流至進(jìn)料罐與待處理的復(fù)合廢水混合,滲透液進(jìn)入相應(yīng)的料液槽。取樣后的SDS濃度測定遵照國標(biāo)GB/T7494,Cd2+濃度測定采用火焰原子吸收法,遵照國標(biāo)GB7475。
(1)SDS添加量和Cd2+初始濃度對去除率的影響
如圖1所示,選取三種不同濃度的Cd2+,評價SDS的添加量對其去除率的變化。當(dāng)原液中SDS的初始濃度小于1.0 cmc時,Cd2+的去除率隨著SDS投加量的增加迅速上升。理論上來說,SDS在溶液中的濃度小于1.0cmc時,是以單體形式存在的,離子態(tài)的CdⅡ幾乎都能通過超濾膜,進(jìn)入到滲透液中,去除率很低。但由本實驗數(shù)據(jù)可知,Cd2+的去除率在SDS<1.0cmc時,能達(dá)到50%以上,超出預(yù)期效果。而當(dāng)1.0cmc<SDS<2.0cmc時,膠團(tuán)吸附量達(dá)到飽和,Cd2+去除率變化很小,基本處于穩(wěn)定。而當(dāng)SDS濃度更大,達(dá)到次cmc時,膠團(tuán)將從本來的球形變成棒狀,因而容易透過膜,反而降低了Cd2+的去除率。

圖1 SDS初始濃度對Cd2+截留率的影響
(2)溫度對Cd2+去除率的影響
依照以上的最佳條件,選擇SDS投加濃度為1.0cmc,Cd2+初始濃度為50mgL-1,將溶液分別放置在水浴鍋中,升至30、35、40、45℃的溫度,過膜后得到實驗結(jié)果如圖2所示。常溫狀態(tài)下水溫為25℃。

圖2 溫度對Cd2+截留率的影響
由圖可見,隨著溫度從25℃上升到45℃,Cd2+的去除率下降,由98.4%降為90.6%。實驗過程中,溫度的升高會導(dǎo)致滲透通量變大。這是因為溫度對膠團(tuán)的性狀會產(chǎn)生顯著影響。實驗溫度的升高會加速反離子的分解,減弱膠體的聚合能力,降低有效膠團(tuán)的數(shù)量,同時,膠團(tuán)很容易破碎或分解而粒徑變小,溶液中Cd2+單體濃度增加,因此進(jìn)料液中SDS多以單體分子存在,而離子態(tài)的CdⅡ也會相應(yīng)增多。同時溫度的升高可以加劇分子的熱運動,擴大超濾膜孔徑,使原液中的物質(zhì)更容易通過膜孔,進(jìn)入到滲透液中,導(dǎo)致Cd2+去除率的下降,同時產(chǎn)生的膜污染會相應(yīng)的減小。
(3)原液pH值對Cd2+去除率的影響

圖3 pH值對Cd2+截留率的影響
在SDS濃度為1.0cmc,Cd2+濃度為50mgL-1的條件下,通過添加NaOH或鹽酸調(diào)節(jié)溶液的pH值,分別為3、4、5、6、8,通過超濾膜后,測定滲透液中Cd2+的濃度,得到Cd2+的去除率如圖3所示。溶液自然狀態(tài)下pH值為6.4。
由圖可見,Cd2+去除率隨溶液pH值的升高而升高。pH 為3時,Cd2+去除率僅為84.4%,當(dāng)pH上升為8.0時,Cd2+去除率達(dá)到最高,為99.1%。在pH低的強酸環(huán)境下,溶液中大量存在著帶正電荷的H+,因為競爭吸附,也被SDS吸附在膠團(tuán)表面,從而占據(jù)了Cd2+的吸附位置,導(dǎo)致Cd2+的去除率下降。這與其他研究者的研究結(jié)果是一致的。因此,MEUF技術(shù)不適合處理pH值過低的重金屬廢水。
膠團(tuán)強化超濾法使用可以快速有效地處理含Cd2+廢水。在適宜的操作條件下,廢水中Cd2+的去除率最高可以達(dá)到99.1%以上。膜分離過程中,表面活性劑SDS用量增加,Cd2+的截留率先升高后降低,因此,SDS的用量以不超過2.0cmc為宜。膠團(tuán)與Cd2+的反應(yīng)可以在常溫下迅速完成。過高的溫度反而影響Cd2+的去除率。而且在實驗過程中,溫度越高,滲透通量越大。Cd2+的去除率隨溶液pH值的升高而升高。當(dāng)pH上升為8.0時,Cd2+去除率達(dá)到最高,為99.1%。
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Removal of Cd2+by from wastewater Micelle-Enhanced Ultrafiltration
Li Xue, Chen Lingfei, Guo Huihui, Liu Ya, Liu Luan
(Biological and Environmental Engineering Department of Changsha University, Hunan, 410022 )
Removal of Cd2+from wastewater by micelle-enhanced ultrafi ltration using surfactant sodium dodecyl sulfate (SDS) was investigated. The effects of SDS Cd2+concentration, pH values and temperature on rejection were studied. When the concentration of SDS was 1.0 cmc, the concentration of Cd2+was 50mg L-1, the best rejection was 98.4%. Effect of pH value on Cd2+rejection was obvious, rejection of Cd2+increased sharply with the increase of pH value. Rejection of Cd2+decreased with the temperature increasing.
ultrafi ltration;SDS;Cd2+;heavy metal
國家自然科學(xué)基金項目(51308076,51408206);長沙學(xué)院“大學(xué)生科技創(chuàng)新項目計劃”;長沙學(xué)院大學(xué)生研究性學(xué)習(xí)和創(chuàng)新性實驗計劃項目
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李雪(1984-),女,長沙學(xué)院生物與環(huán)境工程系,研究方向:水污染控制技術(shù)。