過氧化值的檢測

◎ 曹蕭飛

（阜康市質量與計量檢測所，新疆 阜康 831500）

過去的食用油多為散裝油，顏色較深，且不太透明。隨著社會的發展，市場上出現桶包裝油，且食用油的種類也越來越多，如色拉油、烹調油、大豆油、花生油、玉米油和橄欖油等。食品中的油脂是人類獲取的主要營養之一，不僅可提供熱量，還為人體提供亞油酸、亞麻酸等維持身體健康但人體無法自身合成的物質。我國對食用油的需求一直很大，2003年我國食用油總供給量已達到1 800多萬t，位列世界第一。食用油的安全衛生性與營養價值都牽扯到消費者的切身利益。

雜質、游離脂肪酸、過氧化物和微量金屬離子等物質會影響食用油的安全，一旦游離脂肪酸過多，油的風味會受到影響，加快油脂裂解和酸敗。如果過氧化物超標，會加快油的氧化速度，縮短保存時間。我國從2005年底開始執行新的食用油標準，強制性規定食用油中的游離脂肪酸含量、酸價指數、過氧化物數量的過氧化值等指標。目前，將食用油劃分為四個等級，其中一級為食用油的最高標準。例如，菜籽油是四級標準，其過氧化值需不大于7.5才會被列為合格產品。

1 過氧化值檢驗原理

利用油脂中的過氧化物與碘化鉀發生化學反應生成游離碘，可測定油脂中的過氧化值。在標準的硫代硫酸鈉溶液中滴入游離碘，根據滴定消耗硫代硫酸鈉標準溶液的體積，定量計算油脂中過氧化物值的含量。在存儲、運輸或食用過程中，油脂不可避免地接觸到空氣，且空氣中的氧氣含量達到20%以上，因此食用油易受到氧氣的破壞。過氧化值除可衡量油的品質，還可反映油的新鮮程度。

2 過氧化值的檢驗過程

精確稱取2～3 g混勻的樣品，置于250 mL碘量瓶中（用石油醚提取油脂，實際操作），加30 mL三氯甲烷冰乙酸混合液（因純品對光敏感，遇光照會與空氣中的氧作用，逐漸分解而生成劇毒的光氣和氯化氫。可加入0.6%～1%的乙醇作穩定劑），使樣品完全溶解；加入1 mL飽和碘化鉀溶液，緊密塞好瓶塞，并輕輕振搖30 s，然后在暗處放置5 min，取出加75 mL水，搖勻。加1 mL淀粉指示劑靜置至藍色不再加深，立即用硫代硫酸鈉標準溶液滴定至藍色消失為終點。同時做空白試驗。加入1 mL淀粉指示劑時，溶液中出現藍色小顆粒，使終點不易判斷，且標準中規定的終點是亮白色，而亮白色難以觀察。當加入淀粉指示劑后，會出現藍色顆粒，繼續滴定藍色顆粒逐漸減少少，然后溶液變為朦朧白色，繼續滴定（3～5 mL硫代硫酸鈉溶液）靜止片刻溶液會變為亮白色。

3 過氧化值檢驗過程中注意事項

油脂的精確檢測十分困難，因為油脂具有活性，其質量不斷在變化，也增加了復檢的不準確性，因此，應確定統一的標準進行判斷，應注意以下幾點。

（1）如果兩次獨立測定的數據是在重復性條件下獲得，結果的絕對值要小于算術平均值的10%。

（2）碘與硫代硫酸鈉的反應在堿性的環境中會發生一系列的副反應，因此該反應要在中性或弱酸性的環境中進行。硫代硫酸在強酸的環境中還會發生分解，而碘在強酸環境中也易被氧化。

（3）碘易揮發，故滴定時溶液的溫度不能高，滴定時避免劇烈搖動溶液。室溫在25 ℃以上時，游離碘的揮發十分明顯，可看到液面上空氣中有明顯的柴油色碘蒸氣，且碘-淀粉反靈敏度降低，故在室溫高于25 ℃時，滴定時應用冰浴降溫至20 ℃以下。

（4）用硫代硫酸鈉液滴定析出碘的方法受光線的影響較大，光線可促進空氣對碘化鉀的氧化，表現為在較強的光線下有較大的空白值，因此滴定時應盡量避光。為防止碘被空氣氧化，應放在暗處，避免陽光照射，析出碘后，應立即用硫代硫酸鈉標準溶液滴定，同時適當加快滴定速度。

（5）淀粉指示劑需現用現配，且在臨近終點，即在硫代硫酸鈉標準溶液滴碘至淺黃色時再加入淀粉，否則碘與淀粉吸附過牢，終點時顏色不易褪去，使終點出現過遲，引起誤差。

（6）太陽光會加快硫代硫酸鈉的分解，因此一般需裝在棕色滴定管中，且因其有一定的腐蝕性，應避免接觸橡膠制品，硫代硫酸鈉在沸水中可起到減少微生物的作用，一般使用米塞保存，減少和空氣接觸。本滴定液在儲存時如出現渾濁，即不得再使用。

（7）三氯甲烷不得含有光氣等氧化物，否則應進行處理。

4 結語

本文主要簡要闡述食用油中的過氧價值的測定流程。此外，過氧化值的計算也需嚴格按照公式要求，才能確保所得過氧化值的準確性，準確判斷食用油是否滿足國家標準，并合理劃分食用油的等級。

市面上食用油的種類和品牌不斷增加，很多食用油廠商利用文字和圖畫吸引消費者購買，而對食用油的真實品質，消費者很難辨別，僅靠價格和品牌判斷食用油的品質非常片面。為使消費者更清楚食用油的真實品質，食品監督局需嚴格抽查不同品牌不同批次的食用油，并公布檢測結果，讓消費者及時了解食用油的最新動態，便于挑選到優質安全的食用油。為加快檢測過氧化值的檢測效率，相關人員可在現有的檢測方式上研究，探討更加快速便捷且準確的檢測方式。

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