海水金屬元素檢測方法的研究進展

李瀟，路文海，楊翼，王秋璐，向先全，劉書明

(國家海洋信息中心 天津 300171)

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海水金屬元素檢測方法的研究進展

李瀟，路文海，楊翼，王秋璐，向先全，劉書明

(國家海洋信息中心 天津 300171)

海水中的金屬元素是海洋生態系統的重要組成部分，其形態變化會影響其在海洋中的化學行為和生物行為，因此對海水金屬元素進行精確分析測定(包括對海水金屬元素樣品的采集、處理和測定)是十分必要的。在海水金屬元素的分析測定中，原子光譜法、色譜分析法、毛細管電泳法、電化學法、質譜分析法和流動注射分析技術應用較為廣泛；近年來多種儀器聯用技術發展迅速，并在海水金屬元素樣品分析中具有廣闊前景。

海水檢測；金屬元素；樣品測定

1 引言

海水水質監測是海洋環境監測的基礎，而海水金屬元素監測又是海水水質監測的重要環節[1]。海水金屬元素包括鈉、鉀、鋰、鈣、鎂、鋅、鉻、鐵、鈷、鎳、錳、鎘、銅、鉛、汞、砷等，其中大部分金屬元素屬于痕量元素[2]。海水金屬元素幾乎參與海洋生命全過程，從細胞壁的形成到蛋白質的合成、從生化反應的催化到生物生長的調控，無不存在著海水金屬元素的蹤跡。這些作用與海水金屬元素的存在形態和濃度有著密切關系，海水金屬元素形態及濃度變化會影響海洋生物對該金屬元素的吸收、金屬元素對生物的毒性效應以及金屬元素在海水中的溶解度大小[3-6]，因此對海水金屬元素進行分析測定是十分必要的。

海水金屬元素的分析測定方法在過去的20年中有較大進展，但測定海水金屬元素濃度依然存在巨大的挑戰。在海水水質監測中，要測定海水金屬元素的真實濃度比較困難，主要是因為在采樣和分析時極易受到各種因素影響，尤其是在分析過程中，分析方法的選擇對分析結果的準確性有很大影響[7]。因此，全面了解各分析方法的特點和應用范圍，進而選擇合適的分析方法是測定海水金屬元素的重要支撐。

本研究對海水金屬元素的主要檢測方法及特點進行綜述。對檢測方法進行研究可為海水金屬元素測定新技術(如化學傳感器和自動分析儀的開發)提供基礎，也可為了解海水金屬元素的地球化學循環、海洋生態系的結構和功能提供技術支撐[8]。

2 海水金屬元素樣品的采集與處理

對于海水金屬元素尤其是痕量金屬元素的分析來說，樣品污染是極易遇到的問題，因此樣品的采集與處理程序格外重要。分析物的初始量、處理步驟和分析物在潛在污染源中的含量對污染的風險有所影響，尤其是在分析大洋海水時(大部分金屬元素濃度為nmol/L)樣品被污染的風險格外大。大氣、取樣材料、調查船和人類活動都存在污染風險，經典分析所用的普通玻璃器皿也可能會帶來額外的金屬元素干擾或將被分析金屬元素吸附在器壁上，已不適合痕量金屬元素的分析，這就需要嚴格規范操作過程和樣品處理所用材料。一般來說，無塵室操作可以將大氣污染減至最低，聚乙烯等高分子材料可以代替傳統玻璃器皿進行樣品處理和貯存，聚碳酸酯可以成為很好的過濾材料。

近20年來，海水金屬元素分析檢測儀器已經有了很大的發展，但是對于痕量金屬元素的測定大多還需采用分離富集手段(蒸餾、共沉降、溶劑萃取和固相萃取等)來除去干擾基體，從而保證分析物檢測質量。然而樣品預富集手段必然會對樣品帶來附加的處理操作，會增加污染風險，因此在海水金屬元素樣品的前處理中推薦選擇所需試樣和試劑量少的技術，如流動注射在線技術。

在進行海水金屬元素分析時需要考慮其檢測的金屬元素形態。金屬元素在海水中的形態極為復雜，包括自由離子態、無機絡合態、有機絡合態、顆粒態等，由于海水基體復雜、金屬元素含量低并參與海水中的動態反應，因此海水金屬元素的形態分析較為困難。金屬元素形態的分布與pH值、配體濃度等有關，不當的樣品處理、貯存和分離操作會改變其實際形態分布，因此標準化海水金屬元素的采集和處理操作十分必要。然而鑒于對海洋環境進行采樣的目的不同，樣品類型及分析方法各異，目前來說，還沒有一個采樣程序適合于所有類型的水質樣品采集[9]。

3 海水金屬元素的測定

海水樣品基體復雜、鹽度高、有機物豐富、待測物濃度低，分辨并測定其金屬元素形態更為困難，因而要求分析方法分離效能高、選擇性好、靈敏度高。這往往需要對樣品進行富集濃縮預處理，并使用適當的高選擇性分離技術進行分離，然后用高靈敏度的檢測器進行專一性測定。

多種化學分析技術已應用于海水金屬元素的測定，如原子光譜法、色譜分析法、毛細管電泳法、電化學法、質譜分析法和流動注射分析法等。

3.1 原子光譜法

原子光譜法選擇性好，在微量或痕量金屬元素測定方面具有優勢。

3.1.1 原子發射光譜法

原子發射光譜法在金屬元素測定方面的研究主要以電感耦合等離子體發射光譜法(Inductively Coupled Plasma-Atomic Emission Spectrometry，ICP-AES)為主，ICP-AES的優勢是可以同時測定多種元素，目前已廣泛應用于自然水中金屬元素的測定，并形成有關標準分析方法，該法的檢出限可以達到ng/g。Abbasse等[10]選擇C18柱作為吸附相，以8-羥基喹啉為絡合劑，采用ICP-AES測定海水中的有機絡合態鉛和無機不穩定態鉛，方法準確性好。李艷蘋等[11]介紹ICP-AES測定海水中鉀、鈉、鈣、鎂、鋰、鍶和錳7種元素的方法，通過樣品過濾稀釋、選擇合適的分析譜線和與基體匹配的標準溶液等方法來減少光譜干擾和物理干擾，該方法具有較高的精密度和準確度，干擾較小，值得推廣。

由于海水試樣基體復雜、含鹽量高，采用ICP-AES測定多元素時往往會出現光譜重疊等問題(如，鎘與鋁的發射譜線在同一范圍內會出現重疊或覆蓋現象)，選擇合適的樣品分離手段和消除各種干擾(光譜干擾、物理干擾、化學干擾和電離干擾)的方法是拓展其應用范圍的重要途徑。

3.1.2 原子吸收光譜法

原子吸收光譜法(Atomic Adsorption Spectrometry，AAS)選擇性好、儀器裝置簡單、操作方便，是測定環境污染物、沉積物和生物試樣中金屬元素的首選定量方法[12]。

常用的原子吸收光譜法包括火焰原子吸收法(Flame Atomic Adsorption Spectrometry，FAAS)和石墨爐原子吸收法(Graphite Furnace-Atomic Adsorption Spectrometry，GF-AAS)。盡管FAAS已經是測定金屬元素的常規方法，但其靈敏度較低，在海水金屬元素的測定中受到限制，往往需要與樣品預富集方法如固相萃取法[13]、溶劑萃取法、微柱富集法[14]和反萃取法[15]等聯用來提高靈敏度；李善吉等[16]合成PVC-PP樹脂，將其應用于海水中銅、鎳、鈷的富集，富集倍數最大可達100，用1.2 mol/L鹽酸將其洗脫后，以FAAS進行測定，檢出限可達到0.57 μg/L(Co)～ 0.81 μg/L(Cu)。與FAAS相比，GF-AAS原子化效率高，自由原子在石墨爐中密度大、停留時間長，具有更高的靈敏度，已成功應用于海水中鎘、鈷、銅、鐵等金屬元素的測定[17]；Lars-Goran Danielsson等[18]早在1985年就用GF-AAS測定大西洋不同區域中的鎘、銅、鐵、鎳和鋅，并研究其濃度分布；T.Saitoh等[19]合成具有螯合性質的高分子材料PNIPAAm-IDA，在一定條件下將海水中的鈷、鎳、銅、鉛、鎘富集后用GF-AAS進行測定；于永亮等[20]將樣品預處理模塊與順序注射系統相結合，建立未經稀釋的海水中痕量銅的分離富集方法，銅-PDC螯合物在預處理模塊中吸附在聚四氟乙烯微柱填充柱上，洗脫后進入電熱原子吸收中測定，檢出限可達0.015 μg/L。

GF-AAS的靈敏度較高，但海水的高鹽度、各種化合物的干擾和難熔金屬碳化物的形成會使其準確度受到影響，基體干擾和灰化損失較為嚴重，因此在應用此法時往往會使用基體改進劑來抑制這些干擾[17]。基體改進劑的作用機理大致有3方面：①與待測元素生成更穩定化合物，使之在高溫下保留更長的時間，以此確保基體干擾被充分消除；②與干擾元素生成更穩定的化合物，從而將待測元素從背景噪聲中釋放出來；③與待測元素生成更易揮發的化合物來提高原子化效率。高慧等[21]研究基體改進劑在海水痕量重金屬元素測定中的應用并探討海水背景吸收的消除機理，實驗采用基體改進劑硝酸銨測定銅、硝酸銨-硫酸二氫銨測定鉛和鎘得到滿意的結果。馬旭等[22]采用PdCl2-Mg(NO3)2-NH4NO3基體改進劑體系測定海水中鎘，并考察基體改進劑的作用機制，實驗發現PdCl2可提高Cd的原子化溫度，Mg(NO3)2和NH4NO3可使無機鹽轉化成低沸點鹽類從而降低灰化溫度，減少被測物損失。因此，針對待測物質和干擾物質的性質選擇合適的抑制干擾方法是采用GF-AAS 需要注意的問題。

3.1.3 原子熒光光譜法

原子熒光光譜法(Atomic Fluorescence Spectrometry，AFS)是一種發射光譜方法，其譜線簡單，但易被散射光和熒光猝滅效應影響，在復雜基體及高含量試樣的測定上存在困難，近年來往往與氫化物發生(HG)聯用來測定復雜樣品中的金屬元素。氫化物發生是低溫原子化的一種，主要用來測定As、Hg、Pb[23-24]、Sn、Bi和Ge等元素，其還原效率高、原子化效率高，可將待測元素從復雜基體中分離出來，基體干擾和化學干擾均較少。朱敬萍等[25]介紹一種HG-AFS測定海水中微量砷的方法，在鹽酸介質中，硼氫化鉀將砷轉化為砷化氫，以氬氣為載氣將砷化氫導入石英爐原子化器中進行原子化，該方法成功應用于舟山與樂清灣沿岸海水中砷的測定。李貴峰[26]以過硫酸銨為氧化劑，使Pb至絡合物狀態，在硼氫化鉀作用下生成PbH4，應用HG-AFS測定渤海灣大沽口海水中的痕量鉛；采用過硫酸銨提高靈敏度并消除海水中部分離子的干擾，實驗結果令人滿意。程祥圣等[27]提出以堿性鐵氰化鉀為氧化劑的鉛氫化物體系，采用硝酸為介質，應用HG-AFS測定海水中的鉛；采用堿性鐵氰化鉀提高體系的穩定性，保證氫化物發生效果，并用H2C2O2作為掩蔽劑消除干擾，實驗回收率在96.5%～107%。

3.2 色譜分析法

色譜分離技術分離性能好、樣品用量少，在形態分析中常用于不同形態元素的分離，與高靈敏度檢測器聯用，在形態分析中具有明顯優勢。

3.2.1 氣相色譜法

氣相色譜(Gas Chromatography，GC)常用于分離揮發性大、熱穩定性好的化合物，許多具有揮發性的有機金屬化合物如二甲基汞、四烷基鉛等可直接用氣相色譜進行分離，而揮發性差的有機金屬化合物常需要經過衍生再進行分離[28]。

Measures[29]介紹氣相色譜法測定鋁的方法，用乙酸鈉作為緩沖溶液，1，1，1-三氟醚-2，4-乙酰基丙酮作為反應劑，生成的易揮發的氟化物用甲苯來萃取，檢出限可達到0.6 nmol/L。

盡管氣相色譜能得到較低的檢出限，但其在海水金屬元素測定應用中還不廣泛，主要是因為大部分金屬元素較難形成易揮發的有機化合物，另外復雜樣品的衍生、萃取等過程往往會帶來不必要的污染。

3.2.2 液相色譜法

高效液相色譜法(High Performance Liquid Chromatography，HPLC)是20世紀70年代快速發展起來的一項高效分離分析技術。與GC相比，HPLC最大的優點是無需衍生、直接分離、簡單快速，另外HPLC可選的固定相和流動相種類多，可使有機金屬、金屬絡合物等得到更好的分離。目前已廣泛應用于環境監測、化工、醫藥衛生、食品和農藥等領域。

根據分離機制，HPLC可以分為液-液色譜、液-固色譜和離子色譜[30]等，在采用HPLC測定金屬元素時，往往需要根據待測樣品性質(相對分子量、化學結構、極性、溶解度、干擾情況等化學性質和物理性質)來選擇合適的液相色譜分離類型和相應的檢測器。Mudasir等[31]介紹反相離子對色譜測定痕量鐵(III，II)、鎳(II)和銅(II)的方法，以4，7-聯苯-1，10-鄰二氮菲作為金屬離子的螯合劑，乙腈-水-高氯酸作為流動相，二極管陣列光譜儀作為檢測器，在250～650 nm范圍內測定海水中各金屬元素含量，結果令人滿意。荊淼等[32]建立反相色譜-電感耦合等離子體質譜聯用技術測定海水中一丁基錫、二丁基錫、三丁基錫和三苯基錫的方法，采用C18ACE和TC-C18兩種色譜柱和0.2 mL/min和0.4 mL/min兩種流速對4種不同形態的錫進行分離，并用ICP-MS進行測定，該方法成功應用于青島沿岸海水的分離分析。

3.3 毛細管電泳法

毛細管電泳(Capillary Electrophoresis，CE)以高壓電場為驅動力，以毛細管為分離通道，能克服色譜法存在的色譜柱易受污染等問題[33]。對于形態分析，毛細管電泳具有以下優點：能快速有效分離含離子物種的復雜混合物，能區別不同的氧化還原物種和金屬有機化合物；不需填料，對已存在的不同物種之間的平衡影響較小；樣品用量小、預處理簡單[34]。近年來毛細管電泳技術應用于元素形態分離日漸增多[35-36]。Liu Wuping等[37]用CE同時測定海水中不同形態的鉛[Pb(NO3)2，(CH3)3PbCl，(C2H5)3PbCl，(C6H5)2PbCl]、汞[HgCl2，(C6H5)HgCH3COO]和硒[Na2SeO3，(C6H5)SeCl，(C6H5)2Se]；采用三乙四胺六乙酸作為配合劑與分析物形成有紫外吸收的配合物，以此對分析物進行測定，并采用場放大進樣技術提高靈敏度，該方法應用于海水樣品的測定，結果令人滿意。

3.4 電化學法

電化學法(Electroanalytical Methods)利用物質的電學及電化學性質進行分析[38]，手段多樣，能進行組成、狀態、價態和相態分析，由于在測定過程中得到的是電信號，因而易于實現自動化和連續分析[39-40]。

海水金屬元素測定的常用方法是溶出伏安法[41-42]，該法的突出特點是靈敏度很高，這主要是經過長時間的預先電解，將被測物質富集濃縮的緣故。Clinio Locatelli[43]介紹催化吸附溶出伏安法測定海水中超痕量銥的方法，銥-CTAB絡合物吸附在玻璃碳電極后被催化還原，方法靈敏度高，檢出限可達2～3 ng/L。Zhang等[44]采用柱狀玻璃碳電極，應用示差脈沖溶出伏安法測定膠州灣海水中的痕量鉛，測定結果在誤差范圍內與AAS法一致，檢出限可達到0.3 μg/L。Croot[45]研究催化溶出伏安法快速測定pM濃度鈦的方法，實驗采用銅鐵靈作為絡合劑和氧化劑，方法靈敏，且已成功應用于大西洋和南大洋的隨船實驗中。Martha Gledhill等[46]介紹一種催化陽極溶出伏安法測定海水中鐵形態的方法，以2，2-聯苯吡啶掩蔽二價鐵來選擇性測定三價鐵，用過氧化氫將二價鐵氧化成三價鐵后測定總鐵，在該方法中二價鐵和三價鐵的檢出限分別為0.77 nM和0.12 nM。Sander等[47]采用示差脈沖溶出伏安法測定鉻的形態，研究低溫熱流水體中鉻的形態分布。

3.5 質譜分析法

電感耦合等離子體質譜法(Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry，ICP-MS)是一種理想的多元素同時檢測技術，其靈敏度高，在微量元素分析中具有獨特的優越性[48-51]。

林繼軍等[52]建立聚乙烯亞胺螯合-超濾分離富集ICP-MS測定海水中痕量金屬的新方法，實驗采用聚乙烯亞胺與銅、鉛、鎘等離子形成高分子螯合物，經超濾截留、酸解離后，實現金屬離子從海水中的分離富集，該法靈敏度高，檢出限可達到1.2 ng/L(Cd)～9.8 ng/L(Cu)。劉瑩等[53]介紹ICP-MS測定海水中溶解態痕量鎘、釩、鉻、錳、鎳、銅、銻、鋇和鉬的方法，根據海水樣品中痕量金屬元素含量范圍和鹽度制定相應工作曲線來減小基體效應、通過優化ICP-MS條件來消除干擾離子，方法成功應用于長江口鄰近海區海水樣品中重金屬的測定。Zhang等[54]介紹一種預富集ICP-MS測定痕量Cr(III)和Cr(VI)的方法，采用一種Cr(III)印記硅膠吸附材料，顯著提高對Cr(III)的選擇性，對Cr(III)和Cr(VI)的檢出限分別達到4.43 pg/mL和8.30 pg/mL，靈敏度高。

ICP-MS測定海水中金屬元素時，大多數金屬元素屬于痕量、濃度極低，此外海水中存在大量鹽分，堿金屬、堿土金屬等會產生基體效應，造成進樣品口堵塞等問題，所以該方法很難直接測定不經過處理的樣品，往往與具有強大鑒別能力的質譜分析技術和擁有很高分辨能力的色譜分離技術聯用[55]，這大大提高ICP-MS的檢出限，也使其在元素的形態分析中得到充分應用[56-57]。

3.6 流動注射分析技術

1975年丹麥技術大學的Ruzicka和Hanson提出流動注射分析(Flow Injection Analysis，FIA)的概念[58]，把一定體積的試樣注入無氣泡間隔的流動試劑中，在非平衡狀態下高效率地實現試樣的在線處理[59]。尤其是1990年由Ruzicka和Marshall[60]提出順序注射分析技術(Sequential Injection Analysis，SIA)，在穩定性、重現性和自動化方面都有更大的提高[61]。自FI/SI誕生以來，已在環境分析、生命科學、藥物檢驗和過程監測等領域得到較多的應用[62]，也成功地應用于隨船現場實驗中。

考慮到樣品儲存帶來的污染、吸附等問題，以及某些特殊項目需要實時數據的要求，需要進行隨船實驗，此時要考慮隨船測定儀器的尺寸、重量、可攜帶性、穩定性、抗震動能力和自動化程度等方面的問題。FI/SI設備簡單、操作簡便、分析速度快、節省試劑和樣品，適用于試樣少、批量大的樣品測定[63]。FI/SI在海水金屬元素測定中的廣泛應用還得益于其強大的樣品在線前處理功能，海水金屬元素形態復雜，常需對元素不同形態進行預分離，或將其中一種形態轉化為另一種形態；傳統的分離方法需要消耗大量的試劑，費時費力，而FI/SI可實現對海水金屬元素的在線處理，大大減小人力、物力和時間的消耗。另外在基體復雜的海水中海水金屬元素含量低，只有少數靈敏度很高的分析方法可以直接進樣，大部分分析方法需對樣品進行預富集處理[64]，而FI/SI在線分離富集手段使痕量金屬元素的測定成為可能，為提高分析方法的選擇性和靈敏度提供重要手段[65]。

3.6.1 FI/SI與分光光度法聯用

FI/SI與分光光度法聯用已成功應用于鐵[66-71]、鋅[72]、鉻[73]等金屬元素的測定。海水金屬元素在一定條件下可與有機配體形成絡合物，據此分光光度法可以選擇性地測量金屬離子。FI/SI-分光光度法抑制海水基體干擾的方法常有3種：①采用樣品在線分離富集手段，將被測元素與海水基體分離；②加入掩蔽劑與干擾物質形成穩定的絡合物來避免干擾物質與顯色劑反應；③控制合適的pH范圍，使顯色劑只與待測物反應而不與干擾物反應。Blain S等[74]將Fe(II)的選擇性配合物-菲洛泰固定在C18柱上，該柱可富集鐵并除去主要干擾離子，用抗壞血酸還原Fe(III)測出總鐵后用差減法求出Fe(III)的量，Fe(II)和Fe(III)檢出限分別可達到0.1 nmol/L和0.3 nmol/L，此方法應用于海水中鐵的形態分析，結果令人滿意。馬莉等[75]針對海水中鎘含量低、海水基體干擾嚴重的特點建立在線濃縮-FI測定海水中痕量鎘的方法，檢出限為0.02 μg/L，成功應用于青島海水、福建海水和大連海水中鎘的測定。鄒玉權等[76]介紹FI-分光光度法測定不同海水中痕量鉛的方法，采用在線濃縮技術，利用鉛與二溴對甲偶氮磺形成的絡合物在630 nm處有最大吸收的原理，在青島、大連的隨船現場實驗中測定海水中低濃度的鉛，測定結果與國標方法吻合。肖新峰等[77]研究以二苯碳酰二肼為顯色劑、NaCl溶液為反應介質測定Cu的FI-分光光度體系，采用溴化十六烷基吡啶和OP乳化劑作為增敏劑提高反應體系靈敏度，方法成功應用于青島近岸海水中銅的測定。胡未等[78]根據鋅離子與5-Br-PADAP生成紅色絡合物的原理建立FI-分光光度法測定海水中痕量鋅的方法，加入銅試劑、六偏磷酸鈉和硫氫酸銨來消除海水中共存離子的干擾，該方法應用于青島海水中鋅的檢測，結果令人滿意。

3.6.2 FI/SI與化學發光法聯用

化學發光分析(Chemiluminescence，CL)是近30年來發展起來的一種高靈敏的微量及痕量分析法，其不需要光源及單色器，沒有散射光和雜散光的背景干擾，具有線性范圍寬、分析速度快等優點。

Virginia A.E等[79]介紹一種FI-化學發光法快速測定海水中二價鐵和總鐵的方法，亮磺基四羥酮醇-過氧化氫與二價鐵在中性環境中反應可發光，用抗壞血酸將三價鐵還原成二價鐵后，利用上述反應可間接測定三價鐵，使用陽離子交換樹脂可富集海水中的鐵，富集4.4 mL樣品檢出限可達到0.45 nmol/L，該法可準確測定海水中的痕量鐵。Shizuko Hirata等[80]用FI-化學發光法聯用同時測定海水中的Fe(II)和總鐵，海水中的鐵先通過修飾過的大孔Amberlite XAD-4樹脂富集后，再由HCl洗脫，隨后與亮磺基黃素和過氧化氫產生發光反應，整個過程由FI系統控制，樣品分析時間不超過7.5 min，富集5.6 mL海水，Fe(II)和總鐵的檢出限可分別達到0.80 nmol/L和0.36 nmol/L。

4 隨船實驗

近年來許多低成本、靈敏、快速的測定痕量金屬的方法得到發展，但是適合于隨船現場實驗的卻很少，主要因為對于船載儀器需要考慮儀器的尺寸、重量、可攜帶性、穩定性和自動化程度等方面的問題。

原子光譜技術在靈敏度和多元素測定方面有很大的優勢，但是儀器的尺寸和形狀不適合用于隨船實驗；另外原子光譜法易受基體干擾和震蕩的影響、儀器價格和操作成本太高等也大大限制其在船載實驗中的應用。

伏安法和FIA-分光光度法聯用技術已經成功應用于隨船實驗中，這兩種方法所需的儀器便于攜帶，且船舶的震蕩對于實驗的影響較小，另外伏安法和FIA技術自動化程度高、污染小、分析效率高、儀器成本低，這些都使其成為船載實驗的不二選擇。

5 展望

海水金屬元素的測定具有非常重要的意義，有助于揭示金屬元素的全球海洋地球化學循環規律。但是目前對于海水樣品的取樣、儲存、過濾等操作缺乏標準的技術規程，可能導致對海水金屬元素含量的錯誤測定。因此，對海水樣品采集和處理的標準化研究有重要意義，也將成為今后研究的重點。

在海水金屬元素的測定中，或需要利用高效的分離技術完成元素之間的有效分離，或需要采用合適的預處理方法實現不同元素形態之間的轉化。在這種情況下僅用單一的儀器或技術已很難勝任，因而各種聯用技術成為海水金屬元素測定不可或缺的研究手段。伏安法和流動注射聯用技術因其輕巧、便捷、自動、低成本等優勢成功應用于隨船實時檢測中，隨著對實時監測和船載監測需求的日益增多，開發海水金屬元素的現場快速監測技術將成為今后研究的趨勢。

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[62]-[80]略

Advances in Determination of Metal Elements in Seawater

LI Xiao，LU Wenhai，YANG Yi，WANG Qiulu，XIANG Xianquan，LIU Shuming

(National Marine Data and Information Services ，Tianjin 300171，China)

Metal elements are important components of marine ecosystem，and the speciation of marine metals can affect their chemical behavior and biologic behavior.Therefore it’s quite necessary to determine and analyse metal elements in seawater，including sampling，sample treatment and determination.Atomic spectrometry，chromatography，capillary electrophoresis，electro-analytical methods，mass spectrometry and flow injection technique have been widely applied in determination of marine metals.Recently，multiple instruments hyphenated technology has been developed rapidly and has a vast foreground in the field of analyzing marine metal samples.

Detection of seawater，Metal elements ，Determination of sample

2015-12-18；

2016-05-30

李瀟，工程師，碩士，研究方向為海洋生態環境數據信息化管理，電子信箱：xli1986@qq.com

P734.2

A

1005-9857(2016)06-0043-08