國槐化學成分與藥理作用的研究進展*

李曉霞，瞿　璐，劉麗麗，王　濤，張　祎

（天津市中藥化學與分析重點實驗室，天津　300193）

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·綜述·

國槐化學成分與藥理作用的研究進展*

李曉霞，瞿璐，劉麗麗，王濤，張祎

（天津市中藥化學與分析重點實驗室，天津300193）

摘要：國槐（Sophora japonica L.）產于中國各地，其成分復雜，藥理作用多種多樣。對其主要化學成分及藥理作用做了進一步的概括總結，為國槐的進一步研究和應用提供依據。

關鍵詞：國槐；化學成分；藥理活性；分析研究

國槐為豆目蝶形花科槐屬植物，別稱槐樹、槐蕊、豆槐、白槐、細葉槐、金藥材、護房樹及家槐，在中國主產于河北、河南、江蘇、廣東、廣西等地。其性微寒味苦，具有豐富的藥用價值，如槐花可用于治療便血、吐血、肝熱目赤、頭痛眩暈等癥，槐角有“久服明目益氣，頭不白，延年，有墮胎，治大熱難產、催生”等功效，槐豆則有清熱瀉火、止血之功效［1］。現代藥理研究表明，槐米降壓、抗炎、降低血液膽固醇的作用［2］，在工業生產中，槐米也常作為天然染料用于紡織業生產［3］。自19世紀以來，國內外很多學者對國槐各部位的化學成分及藥理作用作了大量研究，本文則重點對其化學成分研究成果進行歸納總結并對其藥理研究進行簡要概述，為國槐的進一步研究和應用提供物質基礎和參考依據。

1　化學成分

國槐所含化學成分多種多樣，主要有黃酮、皂苷、甾醇、酚酸等，此外，亦含有高級脂肪酸、揮發油、鞣質和色素等成分。

1.1黃酮黃酮類化合物為國槐的主要成分，具有多種藥理活性，一直以來是學者們研究國槐成分的重點。國槐含有的黃酮類化合物主要為黃酮、異黃酮、二氫黃酮和二氫異黃酮等。黃酮類化合物的母核主要為槲皮素、山奈酚、異鼠李素。

1.1.1二氫黃酮、黃酮近年來，人們通過大量研究發現，國槐中所含有的二氫黃酮、黃酮類成分主要有japonicasin A（1）［4］，japonicasin B（2）［4］，quercetin （3）［5］，isoscutellarein（4）［6］，蘆?。?）［7］，quercetin 3-O-β-glucopyranosyl（1→2）-［α-rhamnopyranosyl（1→6）］-β-glucopyranoside（6）［8］，quercetin3-O-rutinoside（7）［9］，quercetin 3-O-α-rhamnopyranosyl（1→2）-［αrhamnopyranosyl（1→6）］-β-glucopyranoside-7-O-αrhamnopyranoside（8）［9］，quercetin 3-O-α-rhamnopyranosyl（1→2）-［α-rhamnopyranosyl（1→6）］-β-glucopyranoside（9）［9］，quercetin-3-O-α-L-ramnopyranosyl（1→6）-β-D-glucopyranoside（10）［10］，異槲皮苷（11）［7］，kaempferol（12）［11］，kaempferol-3-O-β-D-sophoroside（13）［10］，kaempferol 7-O-α-L-rhamnopyranoside（14）［10］，kaempferol 3-O-β-glucopyranosyl （1→2）-β-glucopyranoside-7-O-α-rhamnopyranoside （15）［8］，kaempferol3-O-β-glucopyranosyl（1→2）［αrhamnopyranosyl（1→6）］-β-glucopyranoside（16）［8］，kaempferol-3-O-α-L-ramnopyranosyl（1→6）-β-D-glucopyranoside（17）［10］，kaempferol 3-O-α-rhamnopyranosyl（1→6）-β-glucopyranoside（18）［8］，kaempferol 3-O-β-glucopyranosyl（1→2）-［α-rhamnopyranosyl （1→6）］-β-galactopyranoside 7-O-α-rhamnopyranoside（19）［8］，kaempferol 3-O-β-glucopyranosyl（1→2）-β-glucopyranoside（20）［8］，kaempferol 3-O-β-xylopyranosyl（1→3）-α-rhamnopyranosyl（1→6）-［β-glucopyranosyl（1→2）］-β-glucopyranoside（21）［8］，kaempferol 3-O-β-glucopyranosyl（1→2）［αrhamnopyranosyl（1→6）］-β-glucopyranoside-7-O-αrhamnopyranoside（22）［8］，kaempferol 3-O-β-glucopyranosyl（1→2）-β-galactopyranoside 7-O-α-rhamnopyranoside（23）［8］，kaempferol 3-O-β-glucopyranosyl（1→2）-［α-rhamnopyranosyl（1→6）］-β-galactopyranoside-7-O-α-rhamnopyranoside（24）［8］，kaempferol 3-O-α-L-rhamnopyranosyl（1→6）-β-D-glucopyranosyl-（1→2）-β-D-glucopyranoside（25）［10］，kaempferol 3-O-α-L-rhamnopyranosyl（1→6）-β-D-glucopyranosyl（1→2）-β-D-glucopyranoside-7-O-α-L-rhamnopyranoside（26）［7］，kaempferol 3-O-αrhamnopyranosyl（1→2）［α-rhamnopyranosyl（1→6）］-βgalactopyranoside-7-O-α-rhamnopyranoside（27）［9］，kaempferol 3-O-α-rhamnopyranosyl（1→2）-［αrhamnopyranosyl（1→6）］-β-glucopyranoside-7-O-αrhamnopyranoside（28）［9］，kaempferol 3-O-αrhamnopyranosyl（1→2）-［α-rhamnopyranosyl（1→6）］-β-galactopyranoside（29）［9］，kaempferol 3-O-αrhamnopyranosyl（1→2）-［α-rhamnopyranosyl（1→6）］-β-glucopyranoside（30）［9］，kaempferol 3-O-αrhamnopyranosyl（1→6）-β-galactopyranoside（31）［9］，kaempferol 3-O-β-D-sophoroside-7-O-α-L-rhamnoside（32）［12］，kaempferol 3-O-（2″-O-β-D-glucosyl）-β-D-rutinoside（33）［12］，isorhamnetin（34）［5］，isorhamnetin 3-O-rutinoside（35）［7］，isorhamnetin 3-O-β-glucopyranosyl（1→2）-［α-rhamnopyranosyl（1→6）］-βglucopyranoside（36）［8］。它們的結構如圖1所示。

1.1.2異黃酮和二氫異黃酮在國槐中，目前分離得到的該類化合物主要有genistein（37）［5］，genistein 7-O-β-glucopyranoside（38）［8］，genistein 7，4′-di-O-β-glucopyranoside（39）［8］，genistein 7-O-β-glucopyranoside-4′-O-α-rhamnopyranosyl（1→2）-β-glucopyranoside（40）［13］，genistein 7-O-β-D-glucopyranoside-4′-O-［（β-D-glucopyranosyl）-（1→2）-β-D-glucopyranoside］（41）［13］，genistein 7-O-α-L-rhamnopyranoside-4′-O-［（α-L-rhamnopyranosyl）-（1→2）-β-D-glucopyranoside］（42）［13］，genistein 7-O-α-L-rhamnopyranoside-4′-O-［（β-D-glucopyranosyl）-（1→2）-β-D-glucopyranoside］（43）［13］，genistein 4′-O-β-glucopyranoside（44）［8］，genistein 4′-O-αrhamnopyranosyl（1→2）-β-glucopyranoside（45）［8］，genistein 4′-O-（6″-O-α-L-rhamnopyranosyl）-βsophoroside（46）［14］，genistein 4′O-（6″′-O-α-L-rhamnopyranosyl）-β-sophoroside（47）［14］，genistein 7-O-β-D-glucopyranoside-4′-O-（6″′-O-α-L-rhamnopyranosyl）-β-sophoroside（48）［15］，genistein 7-O-α-L-rhamnopyranoside-4′-O-（6″′-O-α-L-rhamnopyranosyl）-β-sophoroside（49）［15］，genistein-4′-β-L-rhamnopyransoyl-（1→2）-α-D-glucopyranoside （50）［10］，prunetin（51）［5］，prunetin 4′-O-β-D-glucoside （52）［16］，biochanin A（53）［17］，ononin（54）［18］，glycitein-4′-O-β-D-glucoside（55）［18］，paratensein-7-O-glucoside（56）［18］，5，4′-dihydroxy-7，3′-dimethoxyisoflavone（57）［19］，槐屬苷（58）［20］，降紫香苷（59）［20］，tectorigenin（60）［21］，tectoridin（61）［21］，daidzein（62）［5］，di-O-methyldaidzein（63）［19］，daidzin（64）［22］，afrormosin（65）［22］，calycosin（66）［5］，formononetin（67）［22］，irisolidone（68）［17］，glycitin（69）［18］，biochanin A-7-O-β-D-xylopyranosyl-（1→6）-β-D-glucopyranoside （70）［17］，calycosin-7-O-glucoside（71）［18］，5，6′，7-ttrihydroxy-3′，4′-methylenedioxyisoflavone-6′-O-β-D-glycoside（72）［17］，5-hydroxypseudobaptigenin-7-O-glucoside（73）［18］，pseudobaptigenin（74）［19］，7-O-methylpseudobaptigenin（75）［19］，dihydroformononetin （76）［17］。見圖2。

1.2酚酸除含有黃酮類化合物外，酚酸類化合物也是國槐的主要成分之一。刁義平等［5］從槐葉中分離得到了兒茶酚（77）。王景華等［17-18］從槐樹種子與槐角中分離鑒定了原兒茶酸（78）、沒食子酸（79）、1，6-二-O-沒食子酰基-β-D-葡萄糖（80）和沒食子酸乙酯（81）。周金娥等［23］、Kite等［9］也從槐角中分離出了麥芽酚（82）［23］和maltol3-O-（4′-O-p-coumaroyl-6′-O-（3-hydroxy-3-methylglutaroyl））-β-glucopyranoside（83）。見圖3。

1.3皂苷此外，國槐中另一類主要活性成分是皂苷。李嬈嬈等［7］在對槐花炭的化學成分進行研究的過程中，分離鑒定出槐二醇（84）、soyasapogenol B （85）及槐樹皂苷I（86）3個皂苷類化合物。也有國外學者從槐花中分離鑒定出7個皂苷類成分，分別為adzukisaponinⅡ（87）［24］、adzukisaponinⅤ（88）［24］、soyasaponin III（89）［24］、soyasaponin I（90）［24］kaikasaponin I（91）［25］、kaikasaponinⅡ（92）［25］和kaikasaponin III（93）［25］。

1.4其他研究表明，除上述主要成分外，槐米中亦含有大量的揮發油和高級脂肪酸類物質。陳屹等［26］利用氣相-質譜聯用法從槐花中鑒定出43種揮發油類化合物。李繼平等［27］利用溶劑超聲法提取槐花脂肪酸成分，并利用氣質聯用技術從中檢測出了13種脂肪酸。此外，人們在槐果皮中還分離得到（Z）-1，1-二聚茚亞基［28］，3-Oxolup-20（29）-ene（Lupenone）［28］，β-谷甾醇，對乙氧基苯甲酸［28］，二十醇［28］以及含氮衍生物［29］、氨基酸［29］、糖類［30］等物質。

2　藥理作用

大量研究顯示，黃酮、皂苷及酚酸類等化合物是國槐發揮藥理作用的主要活性成分。它們具有多種藥理作用和藥用價值。藥理研究表明，國槐具有以下幾方面的主要作用。

2.1抑菌作用陳屹等［26］采用蒸餾萃取法提取出槐花中的精油，將其通過體外抑菌實驗發現，槐花精油對多種細菌如金黃色葡萄球菌、溶血性鏈球菌、甲型副傷寒沙門菌等均有抑制作用，其中，對金黃色葡萄球菌的抑制作用最強。此外，還發現槐花精油與細菌作用時間越長，抑菌率越高。

圖2　國槐中含有的異黃酮（37～75）和二氫異黃酮（76）類化合物

圖3　國槐中含有的酚酸類化合物（77～83）

2.2抗氧化作用潘英明等［31］采用磷鉬酸法測定了槐米75%乙醇粗提物、蘆丁和槲皮素的抗氧化活性，通過與二丁基羥基甲苯（BHT）、維生素C（VC）相對照，發現槐米75%乙醇粗提物及其所含的槲皮素、蘆丁均有較好的抗氧化作用，且活性高于BHT、低于VC，并得出結論，槐米粗提物可代替BHT作抗氧化劑，其效率高，成本低，毒性小。

2.3抗骨質疏松癥王增祿等［32］研究發現槐角中含有的染料木素對切除卵巢的雌性大鼠所形成的骨質疏松癥有防治作用，且中、小劑量時可明顯增加雌性大鼠的骨密度，但大劑量組作用相對較小。

2.4降血脂王永紅等［33］在研究槐角總黃酮對大鼠血脂的影響時發現，槐角總黃酮可顯著降低高脂血癥大鼠的血脂水平，這主要與它增強了肝臟中的低密度脂蛋白受體（LDL-R）的活性，使LDL-R與更多的低密度、極低密度脂蛋白相結合，加速脂蛋白的分解有關。

2.5對心肌的作用有學者發現［34］，槐花水煎液可顯著延長心房肌的功能不應期，且對心肌的作用與膽堿能系統有關，這些作用是槐花抗心率失常的作用基礎，從實驗結果中還能得出槐花水煎液對心肌的作用與其抑制鈣離子（Ca2+）跨膜內流有關。

2.6其他國槐藥理作用多種多樣，除以上藥理作用外，人們還發現國槐具有抗癌，抗腫瘤［35］，抗生育［36］等作用。

3　討論

國槐的傳統藥用部位槐花、槐米及槐角具有不同的藥用功效，但據現有的文獻報道可看出，對傳統藥用部位的研究多集中在對其所含黃酮、異黃酮、二氫黃酮及二氫異黃酮等黃酮類成分上，還有許多其他成分的作用及其作用機制尚不明確；而且，對國槐其他藥用部位如枝、葉及皮的研究等更是鮮有報道。因此，為了使國槐的藥用價值得到充分利用，也從節約資源角度考慮，研究者們仍需對國槐藥用部位及非藥用部位進行進一步探索和研究，以便為國槐藥效學的研究和臨床用藥提供物質基礎。

參考文獻：

［1］董曉彤，黃本敏，董忠義.國槐渾身都是寶［J］.甘肅林業，1997（3）:37.

［2］江蘇新醫院.中藥大辭典:下冊［M］.上海:上?？茖W出版社，1986:2433.

［3］呂麗華，吳堅，葉方，等.天然植物染料槐米用于毛織物染色［J］.毛紡科技，2009，37（4）:6-9.

［4］Zhang LB，Lv JL，Chen HL，et al.Japonicasins A and B，two new isoprenylated flavanones from Sophora japonica［J］. Fitoterapia，2013，87:89-92.

［5］刁義平，束曉云，唐于平.槐葉化學成分研究［J］.中國實驗方劑學雜志，2011，17（6）:89-92.

［6］Wang JH，Lou FC，Wang YL，et al.A flavonol tetraglycoside fromSophora japonica seeds［J］.Phytochemistry，2003，63（4）: 463-465.

［7］李嬈嬈，王彩芳，雷沛霖，等.槐花炭脂溶性及水溶性部位化學成分研究［J］.中國中藥雜志，2010，35（5）:607-609.

［8］KiteGC，VeitchNC，BoalchME，etal.Flavonol tetraglycosides from fruits of Styphnolobium japonicum （Leguminosae）and the authentication of Fructus Sophorae and Flos Sophorae［J］.Phytochemistry，2009，70（6）:785-794.

［9］Kite GC，Stoneham CA，Veitch NC，et al.Flavonol tetraglycosides and other constituents from leaves of Styphnolobium japonicum（Leguminosae）and related taxa［J］.Phytochemistry，2007，68（10）:1407-1416.

［10］Qi Y，Sun A，Liu R，et al.Isolation and purification of flavonoid and isoflavonoid compounds from the pericarp of Sophora japonica L.by adsorption chromatography on 12% cross-linked agarose gel media［J］.J Chromatogr A，2007 （1140）:219-224.

［11］Tulaganov1 AA，Gaibnazaraval DT.Isolation and identification of flavonoids from Sophora japonica occurring in Uzbekistan［J］.Pharmaceutical Chemistry Journal，2001，35（8）: 433-434.

［12］唐于平，樓鳳昌，王景華.槐果皮中兩個山柰酚三糖苷成分［J］.中國中藥雜志，2001，26（12）:839-841.

［13］Tang YP，Lou FC，Wang JH，et al.Four new isoflavone triglycosides from Sophora japonica［J］.J Nat Prod，2001，64（8）: 1107-1110.

［14］Tang YP，Zhu HX，Duan JA.Two new isoflavone triglycosides from the small branches of Sophora japonica［J］.J Asian Nat Prod Res，2008，10（1）:65-70.

［15］Tang YP，Yang RL，Duan JA，et al.Isoflavone tetraglycosidesfrom Sophora japonica leaves［J］.J NatProd，2008，71（3）: 448-450.

［16］唐于平，樓鳳昌，馬雯，等.槐果皮中的異黃酮甙類成分［J］.中國藥科大學學報，2001，32（3）:187-189.

［17］Park Y，Lee HJ，Lee SS，et al.New isoflavone glycoside from the woods of Sophora japonica［J］.Bull Korean Chem Soc，2004，25（1）:147-148.

［18］Park HY，Kim SH，Kim GB.A new isoflavone glycoside from the stem bark of Sophora japonica［J］.Arch Pharm Res，2010，33（8）:1165-1168.

［19］唐于平，樓鳳昌，王景華.槐果皮中的異黃酮類成分［J］.中草藥，2002，33（1）:20-21.

［20］王景華，王亞琳，樓鳳昌.槐樹種子的化學成分研究［J］.中國藥科大學學報，2001，32（6）:471-473.

［21］王景華，李明慧，王亞琳，等.槐種子化學成分研究（Ⅱ）［J］.中草藥，2002，33（7）:586-588.

［22］馬磊，樓鳳昌.槐角中的抗癌活性成分［J］.中國天然藥物，2006，4（2）:151-153.

［23］周金娥，陳聰穎，謝一凡，等.槐角中脂溶性化學成分的研究［J］.上海交通大學學報:醫學版，2006，26（11）:1245-1248.

［24］Grishkovets VI，Gorbacheva LA.Triterpene glycoside of Sophora japonica seeds［J］.Chem Nat Compd，1995，31（5）: 596-599.

［25］Isao K，Toshio T，Wen WH，et al.Saponin and sapogenol. XLV.structures of kaikasaponinsⅠ，Ⅱ，andⅢ from Sophorae Flos，the Buds of Sophora japonica L［J］.Yakugaku Zasshi，1988，108（6）:538-546.

［26］陳屹，章銀珠，孫石磊，等.槐花精油的化學成分及其抑菌活性的研究［J］.現代食品科技，2008，24（4）:318-321.

［27］李繼平，王麗艷，張廣寧，等.槐花脂肪酸成分的GC-MS分析［J］.遼寧師范大學學報：自然科學版，2008，31（1）: 70-71.

［28］唐于平，樓鳳昌，胡杰，等.槐果皮中的脂溶性成分［J］.天然產物研究與開發，2001，13（3）:4-7.

［29］劉麗麗，李曉霞，陳玥，等.槐米化學成分研究I［J］.天津中醫藥大學學報，2014，33（4）:230-233.

［30］Smirnova NI，Mestechkina NM，Sherbukhin VD.Fractional isolation and study of the structure of galactomannan from Sophora（Styphnolobium japonicum）seeds［J］.Applied Biochemistry And Microbiology，2004，40（5）:517-521.

［31］潘英明，梁英，王恒山，等.槐花米中清除自由基活性成分的提取及其性能研究［J］.現代化工，2006（1）:188-190.

［32］王增祿，孫紀元，王多寧，等.槐角染料木素的結構鑒定及預防骨質疏松癥的藥理研究［J］.中國藥理學通報，2004，20（5）:580-584.

［33］王永紅，龍曉莉，何菲，等.槐角總黃酮對高脂血癥大鼠降血脂及抗氧化能力的實驗研究［J］.第四軍醫大學學報，2009，30（22）:2677-2681.

［34］王天仕，鄭合勛，魏高明，等.槐花對家兔體外心房肌的作用［J］.山東中醫雜志，2002，21（5）:297-299.

［35］金念祖，茅力，朱燕萍，等.槲皮素及槐米提取物對小鼠Lewis肺癌的抑瘤實驗研究［J］.南京中醫藥大學學報，2005，21（2）:108-110.

［36］何林興，徐云翔，薛慧中，等.槐角的避孕成分研究（I）［J］.生殖與避孕，1982，2（2）:23-27.

中圖分類號：R284

文獻標志碼：A

文章編號：1673-9043（2016）03-0211-06

DOI：10.11656/j.issn.1673-9043.2016.03.16

收稿日期：（2016-01-20）

*基金項目：新世紀優秀人才支持計劃項目（NCET-12-1069）。

作者簡介：李曉霞（1988-），女，碩士研究生，主要從事中藥化學研究。

通訊作者：張祎，E-mail:zhwwxzh@263.net。

Advances in Study on Chemical Constituents and Pharmacological Activities of Sophora japonica L.

LI Xiao-xia，QU Lu，LIU Li-li，WANG Tao，ZHANG Yi
（Key Laboratory of Traditional Chinese Medicinal Chemistry and Analytical Chemistry of Tianjin，Tianjin 300193，China）

Abstract:Objective:Sophora japonica L.is growing in most parts of China，its chemical constitutes is complicated with a variety of pharmacological effects.The review give a deep summary on its main chemical constitutes and pharmacological effect，supplying an accordance for its further study and appliment.

Key words:SophorajaponicaL.；Chemical constituents；Pharmacological action；Analysis research