范發強
(上杭一中 福建龍巖 364200)
無機工業流程題解題思路
范發強
(上杭一中 福建龍巖 364200)
無機工業流程題以現代工業生產為依托,與化工生產成本、產品提純、環境保護等相融合,考查物質的制備、檢驗、分離提純等基本實驗原理在化工生產中的實際應用,要求考生依據流程圖分析原理,緊扣信息,抓住關鍵、準確答題。
1.題干部分:介紹原材料。
2.流程圖部分:用框圖形式將主要生產工藝流程表示出來。
主要框架是:原料處理——分離提純——核心反應——主要產品
3.問題部分:以流程圖為框架,提出各類化學問題。試題本質是從混合物中提取純凈物。
1.粗讀
從題干部分分析哪個是需要的元素,哪些是雜質元素。分析元素走向。
從框圖部分分析主線是目標產品,支線為副產品,回頭線為循環產品。明確原料、雜質和目標產品
2.精讀
工業流程題主要考查核心反應條件的控制及原因,核心反應方程式書寫,除雜試劑的選擇、PH值的控制,分離提純操作,濾液濾渣成分,相關計算。針對問題再精讀,分析細節,根據問題去研究某一步或某一物質。
例如2015年全國卷Ⅰ27題.
硼及其化合物在工業上有許多用途。以鐵硼礦(主要成分為Mg2B2O5·H2O和Fe3O4,還有少量Fe2O3、FeO、CaO、Al2O3和SiO2等)為原料制備硼酸(H3BO3)的工藝流程如圖所示:

從題干部分可知:硼元素是要提純的元素,硅、鋁、鐵、鈣、鎂是雜質元素,從框圖主線可知主要產品是粗硼酸,支線中第一次酸浸過濾得到浸渣是二氧化硅、硫酸鈣(微溶),鎂鹽最后一次過濾得到,中間的濾渣應有鐵、鋁元素。
化學問題的思考要有一定的方向,要在基礎理論框架下結合實際問題進行思考。工業流程圖由四部分組成,即原料處理、分離提純、核心反應、主要產品。
主要解決兩個問題,一個是發生了什么反應,另一個是采取了什么分離方法,這兩處問題能理清,其余迎刃而解。下面針對流程圖遂個分析。
首先是原料的預處理:原料處理階段的常見方法有
(1)溶解:通常用酸溶、堿溶、水溶。
浸出:固體加水(酸、堿)溶解得到離子
(2)灼燒、焙燒、煅燒:改變結構,使一些物質能溶解,并使一些雜質高溫下氧化、分解
該階段常提出的問題是如何加快反應速率,可從反應速率的影響因素分析。
第二要分析的核心反應的問題:
如何分析化學反應呢?
(1)分析反應物與生成物,箭號流入的是反應物,流出的是生成物。
(2)分析化合價是否發生變化判斷是氧化還原反應還是非氧化還原反應。然后按復分解反應或氧化還原規律思考。
(3)配平時注意反應介質(酸性、堿性等)
如2015年全國卷Ⅰ27題問題部分,
(1)寫出Mg2B2O5·H2O與硫酸反應的化學方程式__________。這題中反應物是Mg2B2O5·H2O與硫酸,生成物中有硼酸(H3BO3),沒有化合價變化,按復分解反應分析,應還有硫酸鎂,至于有無水通過配平可知。
又如2013年全國卷Ⅰ27題,
27.(15分)鋰離子電池的應用很廣,其正極材料可再生利用。某鋰離子電池正極材料有鈷酸鋰(LiCoO2),導電劑乙炔黑和鋁箔等。充電時,該鋰離子電池負極發生的反應為6C+xLi++xe-=LixC6,現欲利用以下工藝流程回收正極材料中的某些金屬資源(部分條件未給出)。

回答下列問題:
(2)寫出“正極堿浸”中發生反應的離子方程式。
根據題干正極材料有鈷酸鋰(LiCoO2),導電劑乙炔黑和鋁箔等,其中只有鋁箔可與NaOH溶液反應,易推知是鋁與NaOH溶液反應,所以離子方程式為: 2Al+2OH—+2H2O=2AlO2—+3H2↑
(3)“酸浸”一般在80℃下進行,寫出該步驟中發生的所有氧化還原反應的化學方程式;
根據工藝流程中反應物有LiCoO2、H2SO4、H2O2,生成物有Li2SO4溶液、CoSO4(Co+2價)溶液,所以加H2SO4、H2O2酸浸的過程中發生氧化還原反應有2LiCoO2+3H2SO4+H2O2= Li2SO4+2 CoSO4+O2↑+4H2O,
因為反應是溫度80℃,還會發生雙氧水制氧氣的反應:2H2O
(4)寫出“沉鈷”過程中發生反應的化學方程式。

第三是物質的分離提純問題
工業流程圖就是把雜質除去并把雜質分離的過程。這里涉及除雜試劑選擇反應條件控制,及物質的分離提純問題。
1.反應條件的控制及除雜試劑選擇:
(1)調pH值除雜
a.控制溶液的酸堿性使其某些金屬離子形成氫氧化物沉淀
b.調節pH所需的物質一般應滿足兩點:
能與H+反應,使溶液pH值增大;不引入新雜質。
例如:若要除去Cu2+溶液中混有的Fe3+,可加入_____________等物質來調節溶液的pH值。
(2)溫度控制
控制溫度有控制反應速率、防止副反應發生、有利于分離得到純物質(如趁熱過濾),有利于化學平衡移動等。
2.常見的分離提純方法有結晶、過濾、洗滌、蒸餾、萃取與分液等。如上例13年高考試題就涉及過濾、萃取與分液操作。這部分會考一些基本操作問題。
例如:(1)洗滌(冰水、熱水)洗去晶體表面的雜質離子,并減少晶體在洗滌過程中的溶解損耗。洗滌的方法、洗凈的標志、洗滌試劑的選擇等。
如:洗滌除去NaCl晶體表面附帶的少量KCl,選用的最佳試劑為______ 。
A、飽和Na2CO3溶液 B、四氯化碳
C、NaOH溶液 D、75%乙醇
(2)蒸發濃縮、冷卻結晶、過濾:如最后所得晶體帶結晶水:CuSO4.5H2O等以及從溶液中析出FeCl3、AlCl3、MgCl2等溶質時,應在______ 的氣流中加熱,以防其______ 。
(3)蒸發結晶、重結晶、趁熱過濾:如除去NaCl中的少量KNO3。
最后涉及產品及產率問題。流程圖中主線分析主產品,副線分析副產品,回頭線分析循環品。而產率問題主要涉及化學計算。同時答題時一定要按要求回答,注意語言表達規范準確。