薛錄召
摘 要:UNIPOL工藝生產的全密度聚乙烯(PE)的薄膜霧度高、透光性較差,經不斷試驗發現:PE共聚單體選用更多的碳原子烯烴可降低霧度10%以上、催化劑活性提高一倍霧度能降低30%以上、調整添加劑配方可降低霧度30%以上、吹膜工藝參數調整可降低霧度10%以上,因此可根據實際情況選用這些方法來降低PE薄膜的霧度,從而提高PE薄膜的透光性。
關鍵詞:聚乙烯 共聚單體 添加劑 加工參數 薄膜霧度
中圖分類號:TQ325 文獻標識碼:A 文章編號:1672-3791(2017)01(c)-0089-02
20世紀30年代PE成功開發伊始,研究者便注意到PE薄膜的半透光性(霧度特性),PE薄膜透明度是PE薄膜性能的一個重要方面,如何減弱PE薄膜霧度,自PE薄膜問世以來一直廣受關注。透明度則是考量塑料薄膜對入射光的散射和吸收損失;霧度是偏離入射角2.5°角以上的透射光強占總透射光強的百分數,霧度越大意味著薄膜光澤及透明度將下降。結合實際生產情況,針對影響PE薄膜透光性的諸多因素,結果表明通過改善PE合成工藝以及后續加工條件的措施,可改進PE薄膜的霧度。
1 霧度的定義
PE是采用齊格勒-納塔催化劑催化,按配位聚合機理,由乙烯/1-丁烯共同聚合制備PE。由于催化劑不同,活性對位對1-丁烯具有不同的共聚合能力。1-丁烯是隨機接枝到PE大分子上的,導致PE具有很寬的短支鏈分布,即聚合物中某些支鏈是高度支化的,而另一些鏈基本上是完全線性的。因此造成PE樹脂結晶結構的缺陷,且結晶度較高,一般在50%~55%,這大大影響了其透光性。
2 PE薄膜霧度改進
2.1 共聚單體的改變
PE采用的是Unipol生產工藝,乙烯與其他α-烯烴共聚的方式生產PE。通過共聚單體的加入量來調整產品密度,產出不同用途的產品。目前國內大都采用1-丁烯與乙烯共聚,但選用碳原子數更多的烯烴為單體(如1-己烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯)比1-丁烯的力學性能有很大的提高。實際應用過程中2種薄膜達到相同的拉伸強度,力學性能更好的產品所需的薄膜厚度更薄,這不僅降低了生產成本,而且薄膜的透光性也得到改善。從表1可看出,同樣厚度的薄膜,1-己烯的力學性能比1-丁烯提高了40%左右。
2.2 催化劑活性的改變
目前,Unipol PE薄膜一般采用鈦系催化劑。催化劑和烷基鋁為結晶度較高的無機不熔物,最后殘留在PE薄膜產品中,成為灰分(PE產品在馬弗爐中高溫灼燒后的殘留物)。灰分含量越高,產品黃色指數越大、薄膜的透光性就越差。選用高活性的催化劑,降低了PE薄膜中灰分的含量,提升了薄膜的透光性(見表2)。
2.3 添加劑配方的改變
根據薄膜用途的不同,PE粉料在造粒過程中需加入不同的添加劑,以提高PE薄膜的抗氧化能力和抗開口能力。從表3可以看出,添加劑的加入量越多,PE薄膜中灰分的含量越高,薄膜的透光性就越差。就PE牌號DFDA-7047來說,添加劑配方根據客戶需求進行優化,可大大降低PE薄膜霧度。
2.4 膜設備工藝參數的調整
對于吹膜工藝,設備的熔融段溫度、牽引速率、風速(冷卻速率)等參數對薄膜霧度的影響也較大,通過改變工藝參數可改善薄膜的透光性。對同一批樹脂按表4中4種工藝條件進行吹膜。樹脂:Unipol工藝生產的DFDA-7047粒料3 t(熔體流動指數(10 min)1.0 g;密度0.920 g/cm3),產品已加入添加劑。
從表4對比可看出:(1)熔體溫度(195 ℃)不變,降低牽引速率,提高風速,可使薄膜吹脹比(管膜直徑與口模直徑的比)增大,避免了PE分子在縱向上排列過多造成PE晶粒較大的情況,降低了霧度(項目1和項目2),提高了薄膜光澤度;(2)在不發生高溫碳化和裂化反應的范圍內提高PE的熔體溫度,降低霧度(項目2和項目3),提高了薄膜光澤度;(3)提高了薄膜的光澤度。提高風速,加快冷卻速率,PE分子的結晶速率加快,形成的PE晶粒較小,達到了改善薄膜透光性的目的(項目3和項目4)。
3 結論
(1)選擇更多烯烴為共聚單體,拉伸屈服應力、拉伸斷裂應力都得到提高,降低薄膜厚度,增加透明度。
(2)改變添加劑配方,降低PE霧度,增加透明度。
參考文獻
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