抗氧化劑對(duì)金銀花中綠原酸穩(wěn)定性的考察

彭麗梨++黎丹++王雪蓉

金銀 花 為 忍 冬 科 （Caprifoliaceae）忍 冬 屬（Lonicera）忍Lonicera japonica Thunb .植物的干燥花蕾 ， 金銀花又名雙花，簡(jiǎn)稱金花或者銀花，為忍冬科植物忍冬的干燥花蕾或帶出開(kāi)的花，為常用清熱解毒和抗菌消炎中藥材。其主要藥效活性成分為綠原酸（簡(jiǎn)稱CHA），綠原酸含量高低是評(píng)價(jià)金銀花質(zhì)量的重要依據(jù)。綠原酸在植物中分布廣泛，從高等雙子葉植物到蕨類植物均有，主要存在于忍冬科忍冬屬、菊科蒿屬及杜仲科杜仲屬植物中，含量較高的植物主要有葵花籽仁、粕、可可豆、咖啡豆、沙棘果及傳統(tǒng)中草藥，如金銀花、杜仲。在從植物提取的過(guò)程中，氧化作用引起有效成分的提取效率明顯下降，我們通過(guò)對(duì)金銀花中的綠原酸的提取，考察綠原酸在抗氧化劑中的穩(wěn)定性。本文對(duì)綠原酸的最新研究現(xiàn)狀作一綜述。

金銀花中綠原酸的提取

綠原酸類化合物因?yàn)楹辛u基和鄰二酚羧基，因此綠原酸非常容易溶于乙醇，還易溶于熱水、甲醇等溶液，但是難以溶解于氯仿、乙醚等這些弱極性的試劑，因此可以利用這個(gè)特性將綠原酸從植物中提取出來(lái)。本次實(shí)驗(yàn)使用95%的乙醇溶液來(lái)進(jìn)行提取。利用溶劑提取法提取金銀花中的綠原酸，采用乙醇作為提取溶劑以提取綠原酸，利用紫外分光光度法測(cè)定綠原酸的含量。選用不同的抗氧化劑來(lái)對(duì)做比較，最后得出抗氧化劑對(duì)金銀花中綠原酸穩(wěn)定性有什么影響。將金銀花的干花苞用高速萬(wàn)能粉碎機(jī)來(lái)研磨粉碎，并且準(zhǔn)確用電子天平稱取研磨粉碎之后的干物質(zhì)1克（g）左右，然后放置于250ml帶膠塞的錐形瓶中，然后加入約為50ml的95%的乙醇溶液來(lái)溶解金銀花粉末樣品，并且置于60℃的恒溫水浴鍋（溫差±1℃）中恒溫水浴，放置約為4小時(shí)。水浴時(shí)間4小時(shí)到達(dá)之后，取出帶膠塞的錐形瓶放置冷卻至室溫，過(guò)濾后之加入95%的乙醇溶液定容至250ml的容量瓶中，待用。

綠原酸標(biāo)準(zhǔn)工作曲線

以95%乙醇為空白，將上述配制好的濃度為（mg/mL）0.005、0.01、0，015、0.02、0.025、0.03的綠原酸標(biāo)準(zhǔn)品供試液，在波長(zhǎng)327nm條件下測(cè)定其吸光值。結(jié)果如下

以測(cè)量值減去空白值即得出實(shí)際的吸光值，以綠原酸標(biāo)準(zhǔn)品濃度（mg/mL）為橫坐標(biāo)，吸光值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，標(biāo)準(zhǔn)方程為：y=55.114x+0.0137，R2=0.9997

不同的抗氧化劑對(duì)綠原酸穩(wěn)定性的研究

抗氧化劑是指能夠清除氧自由基，抑制或消除以及減緩氧化反應(yīng)的一類物質(zhì)。抗氧化劑種類繁多，性質(zhì)各異，不同的應(yīng)用領(lǐng)域有不同的分類方法。由于氧自由基和氧化反應(yīng)普遍存在，由氧自由基和氧化反應(yīng)引起的負(fù)面影響已經(jīng)引起人們的高度重視。淬滅生物體內(nèi)的過(guò)多氧自由基，阻斷由氧化反應(yīng)引起的食品氧化腐敗，可以通過(guò)添加抗氧化劑來(lái)實(shí)現(xiàn)。本文主要研究不同抗氧化劑對(duì)綠原酸穩(wěn)定性的考察。抗氧化劑的研究和開(kāi)發(fā)是近年來(lái)生物、醫(yī)藥、食品、飼料界非常令人關(guān)注的一個(gè)研究領(lǐng)域。

維生素C。維生素C又稱抗壞血酸，包括L-抗壞血酸和L-脫氫抗壞血酸。兩種抗壞血酸在一定的條件下可以可逆地相互轉(zhuǎn)化。

抗壞血酸為無(wú)色結(jié)晶體，易溶于水，微溶于丙酮，在乙醇中溶解度更低。抗壞血酸的水溶性具有顯著的酸性。結(jié)晶抗壞血酸在空氣中穩(wěn)定，它的水溶液則易被空氣和其他氧化劑氧化，生成脫氫抗壞血酸。抗壞血酸的氧化收到堿、熱、光及微量重金屬離子的催化而加速，特別是銅、鐵離子的催化。

維生素C是維持人體健康不可缺少的物質(zhì)，它是活細(xì)胞氧化還原反應(yīng)的催化劑，參與身體內(nèi)多種代謝，具有促進(jìn)體內(nèi)多種合成的生理作用。肌體內(nèi)缺乏維生素C極易發(fā)生壞血病，嚴(yán)重時(shí)可造成死亡。目前國(guó)外維生素C的主要用途是保健品，即多種維生素營(yíng)養(yǎng)劑，其消耗量占總量的42%左右。維生素C還被廣泛地用于食品添加劑和化妝行業(yè)。

焦亞硫酸鈉。焦亞硫酸鈉為白色或黃色結(jié)晶粉末或小結(jié)晶，帶有強(qiáng)烈的SO2氣味，比重 1.4，溶于水，水溶液呈酸性，與強(qiáng)酸接觸則放出SO2而生成相應(yīng)的鹽類， 久置空氣中，則氧化成Na2S2O6，故該產(chǎn)品不能久存。高于150攝氏度，即分解出SO2。溶于水，水溶液呈酸性（20℃時(shí)為54g/100ml水；100℃時(shí)為81.7g/100ml水）。溶于甘油，微溶于乙醇。相對(duì)密度1.4。溶于水溶于甘油，微溶于乙醇。

焦亞硫酸鈉比亞硫酸鹽有更強(qiáng)烈的還原性，作用與亞硫酸鈉相似。我國(guó)規(guī)定可用于蜜餞、餅干、食糖、冰糖、飴糖、糖果、葡萄糖、液體葡萄糖、竹筍、蘑菇和蘑菇罐頭，最大使用量0.45g/kg。蜜餞、竹筍、蘑菇及蘑菇罐頭、葡萄和黑加侖濃縮汁的殘留量（以SO2計(jì)）小于0.05g/kg；餅干、食糖、粉絲及其他品種的殘留量小于0.1g/kg；液體葡萄糖的殘留量不得過(guò)0.2g/kg。在食品工業(yè)中作漂白劑、防腐劑、疏松劑、抗氧化劑、護(hù)色劑及保鮮劑。醫(yī)藥工業(yè)用于生產(chǎn)氯仿、苯丙砜和苯甲醛。橡膠工業(yè)用作凝固劑。印染工業(yè)用作棉布漂白后的脫氯劑、棉布煮煉助劑。制革工業(yè)用于皮革處理，能使皮革柔軟、豐滿、堅(jiān)韌，具有防水、抗折、耐磨等性能。化學(xué)工業(yè)用于生產(chǎn)羥基香草醛、鹽酸羥胺等。感光工業(yè)用作顯影劑等。

L-半胱胺酸鹽。L-半胱氨酸是一種具有生理功能的氨基酸，是組成蛋白質(zhì)的20多種氨基酸中惟一具有還原性基團(tuán)巰基（-SH）的氨基酸，現(xiàn)今已在醫(yī)藥、食品添加劑和化妝品中廣泛應(yīng)用。2002年全世界對(duì)半胱氨酸的需求達(dá)到4400-4600噸，而且以每年2-3%速度遞增。其中西歐需求的遞增速度達(dá)到3-4%，日本則為2%。國(guó)內(nèi)現(xiàn)今，L一半胱氨酸的生產(chǎn)主要依靠人或動(dòng)物的毛發(fā)經(jīng)酸水解或堿水解提取L-胱氨酸后，再經(jīng)過(guò)電解還原制得L一半胱氨酸。該方法收率低，能耗高，水解過(guò)程產(chǎn)生大量刺激性氣體，廢酸處理困難，對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重。隨著L一半胱氨酸生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展，微生物轉(zhuǎn)化法制生產(chǎn)L-半胱氨酸逐漸取代了毛發(fā)水解制備L-半胱氨酸。微生物轉(zhuǎn)化法制備工藝以其反應(yīng)條件溫和、專一性強(qiáng)、對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)而日益受到重視。德國(guó)的WACKER公司已經(jīng)成功的進(jìn)行商業(yè)化生產(chǎn)發(fā)酵法L-半胱氨酸，其年產(chǎn)量已經(jīng)達(dá)到世界總產(chǎn)量的30%，相信在不久的將來(lái)，在國(guó)內(nèi)占主導(dǎo)地位的水解法L-胱氨酸生產(chǎn)的會(huì)成為歷史。

結(jié)果與討論

抗氧化劑對(duì)綠原酸有一定的抑制降解作用，其中L-半胱氨酸鹽效果最好，維生素C效果不明顯，亞硫酸鈉沒(méi)有明顯效果。