魯杏6號果實(shí)香氣頂空固相微萃取氣質(zhì)聯(lián)用分析

魏樹偉，林樂紅，王少敏

(1.山東省果樹研究所，山東泰安 271000；2.山東省榮成市人和鎮(zhèn)人民政府)

香氣是果實(shí)的重要品質(zhì)指標(biāo)之一，20世紀(jì)60年代以來隨著氣相色譜技術(shù)的發(fā)展，國內(nèi)外在果樹不同樹種香氣物質(zhì)測定方面取得了很大進(jìn)展。在杏(Armeniaca)方面，Tang等[1]首次對歐洲品種群的香氣物質(zhì)進(jìn)行了研究；國外其他學(xué)者對歐洲生態(tài)品種群的杏品種相繼進(jìn)行了一些研究[2-4]。國內(nèi)也有一些相關(guān)的研究報(bào)道[5-7]，數(shù)量較少。近年來發(fā)展的固相微萃取法(SPME)特別適合萃取含量微小的揮發(fā)、半揮發(fā)性物質(zhì)，具有準(zhǔn)確性高、節(jié)約樣品的制備時(shí)間、操作容易、安全、費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn)[8]。筆者對金太陽杏和魯杏6號果實(shí)香氣成分采用頂空固相微萃取氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)進(jìn)行分析測定，以為杏的品質(zhì)育種以及加工利用等提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 取樣與處理

試驗(yàn)杏品種2個(gè)，魯杏6號和金太陽杏，金太陽杏作為對照品種，均取自于山東省果樹研究所試驗(yàn)杏園。果園平整，沙壤土。株行距3m×4m，樹形為小冠疏層形形，樹齡6年，杏產(chǎn)量每666.7m2在2000kg左右，管理水平較高。

2017年6月每個(gè)品種挑選具有代表性的樹1株，在樹的東西南北4個(gè)方位采集30個(gè)成熟的果實(shí)立即帶回山東農(nóng)業(yè)大學(xué)園藝學(xué)院中心實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行分析。于室溫下，將果實(shí)沿腹縫線切開，去果核、去皮，將果肉切碎混合(每處理30個(gè)果切碎混勻)。每次取樣20g放入25ml聚四氟乙烯硅橡膠墊密封的螺口玻璃瓶中，進(jìn)行揮發(fā)性氣體成分的氣相色譜-質(zhì)譜分析，每一品種的混合果肉測定重復(fù)3次。

1.2 儀器與條件

氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)分析：儀器主要由日本島津公司GC-MS QP2010 Plus氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀和美國PE公司的TurboMatrix 40HS頂空進(jìn)樣器組成。Rtx-1MS(30m×0.25mm×0.25mm)色譜柱。25ml PE頂空進(jìn)樣瓶，鋁制瓶蓋和硅橡膠墊。色譜條件：進(jìn)樣口溫度200℃；起始溫度40℃，保持1分鐘；以5℃/min的速度升至120℃；再以每8℃/min的速度升至250℃。載氣氦(He)(99.999%)流速1.27ml/min。質(zhì)譜條件：電離方式EI，電子能量70eV，離子源溫度200℃，接口溫度180℃。掃描質(zhì)量范圍45～450amu。

2 結(jié)果與分析

試驗(yàn)得到果實(shí)香氣成分的總離子流圖，圖1和圖2分別是金太陽杏和魯杏6號的香氣成分的總離子流圖。各組分質(zhì)譜經(jīng)計(jì)算機(jī)譜庫(NIST14)檢索及資料分析，檢出的主要香氣成分及相對含量如表1所示。

圖1 金太陽杏果實(shí)香氣成分的總離子流圖

圖2 魯杏6號果實(shí)香氣成分的總離子流圖

表1 金太陽杏和魯杏5號果實(shí)香氣的主要成分及相對含量

金太陽杏檢測出10種香氣成分，占總峰面積的70.65%，含量較多的香氣物質(zhì)為順-2-己烯-1-醇酯、順-3-己烯-1-醇酯、1-苊酮、4-(1-甲基乙基)苯甲醇、2,6,6-三甲基-1-環(huán)己烯-1-甲醛、芳樟醇。

魯杏6號檢測出17種香氣成分，占總峰面積的95.13%，主要香氣物質(zhì)為乙酸己酯、順-3-己烯-1-醇酯、芳樟醇、2-己烯-1-醇、鄰苯二甲酸二乙酯。

3 討論

Tang等[1]研究表明，歐洲生態(tài)品種群主要香氣成分有C6醇類、醛類、內(nèi)酯類、萜烯醇類和酮類，其中，萜烯醇類主要為芳樟醇、萜品醇。本研究表明萜烯醇類的含量與前人研究結(jié)果一致，在魯杏6號共檢測出17種香氣成分，其中，酯類是最豐富的香氣成分，含量達(dá)到76.93%，其次是醇類，芳樟醇成分含量占4.94%。以下化合物未見前人報(bào)道：1,1,5-三甲基-6-亞丁烯基-4-環(huán)乙烯、芴、N-丁酸(反-2-己烯基)酯。前人通過香氣值分析得出杏果實(shí)的特征香氣成分：γ-癸內(nèi)酯、己醛、(E,E)-2,4-癸二烯醛、(E)-2-壬烯醛和γ-十二內(nèi)酯等，研究中卻未檢出，分析可能與品種特性等有關(guān)。

[1] Tang C S, Jennings W G.Volatile compound of apricot[J]. J.Agric.Food.Chem,1967,15:24-28.

[2] Gomez E, Ledbetter C. Volatile compound of apricot.Journal of Agricultural and Food Chemistry, 1967,15:24-28.

[3] Gomez E, Ledbetter C A. Development of volatile compounds during fruit maturation: CharacteriZation of apricot and plum×apricot hybrids[J].J.Sci.FoodAgric,1997,74(4):541-546.

[4] Takeoka G, Flath R, Mon T, et al. Volatile constituents of apricot (Prunus armeniaca). Journal of Agricultural and Food Chemistry,1990,38:471-477.

[5] 尹燕雷, 苑兆和, 馮立娟,等. 不同栽培條件下凱特杏果實(shí)發(fā)育過程中香氣成分的GC/MS分析[J].林業(yè)科學(xué), 2010, 46(7):92-98.

[6] 尹燕雷, 苑兆和, 馮立娟,等. 不同杏品種果實(shí)發(fā)育期間香氣成分的分析[J].果樹學(xué)報(bào), 2010, 27(3):337-343.

[7] 王金政, 薛曉敏, 安國寧, 等.早熟杏新品種‘金凱特’[J]. 園藝學(xué)報(bào), 2012, 39(2):395-396.

[8] Hiroyuki K, Heather L, Tanusz P. Application of solid-phase microextraction in food analysis[J]. J. Chromatography A, 2000, 880:35-36.