湖南省湖南師范大學附屬中學 王子露
化學試劑的變質,有物理變化引起的變質,也有化學變化引起的變質。化學試劑所處環境條件氧氣、二氧化碳、水蒸氣及環境溫度、光照等,都可以使化學試劑發生氧化、還原、潮解、風化、析晶、稀釋、銹蝕、分解、揮發、升華、聚合、發霉、變色以及燃爆等變化。化學試劑使用范圍廣,種類繁多,變質的原因眾多,對化學試劑的使用者及管理者造成一定不便,因此對化學試劑變質的原因進行系統地歸納,對于化學試劑的規范取用、合理保存是有必要的。
1.與環境中的氧氣反應。
化學試劑因氧氣引起的變質,都能歸結于發生了氧化還原反應,其中化學試劑被氧化。活潑金屬 K、Ca、N a、還原鐵粉、鋁粉等均容易與空氣中的氧氣反應而變質;黃磷因能在空氣中緩慢氧化,產生的熱量可能使局部溫度達到著火點而燃燒;氫硫酸能在與空氣中的氧氣反應析出硫單質;以低、亞命名的化合物像FeSO4、N a2SO3、SnCl2均易與氧氣反應生成對應的高價態氧化產物;有機物中的苯酚、苯甲醛能相應被氧化成醌、酸而變質。
2.與環境中的二氧化碳反應。
雖然二氧化碳在空氣中的含量只有0.03%,但相對于一定量的化學試劑來講,二氧化碳永遠是過量的,而且化學試劑的變質是一個持續進行、積少成多的過程,所以環境中低濃度的二氧化碳作用亦不容忽視。活潑金屬的氧化物像M gO、N a2O、G aO均能與二氧化碳作用生成相應的碳酸鹽;活潑金屬的氫氧化物像N aO H、G a(O H)2、Ba(O H)2也能吸收空氣中的二氧化碳生成碳酸鹽;過氧化物N a2O2能與二氧化碳發生氧化還原反應而變質。
3.與環境中的水反應。
能與水反應的,像活潑金屬k、N a、Li,與水劇烈反應,所以他們不能像白磷一樣在水中保存,而必須保存在煤油及固體石蠟中,既隔絕氧氣又隔絕水;電石能與水激烈反應放出乙炔而變質;強酸弱堿鹽和弱酸強堿鹽,遇水都會發生不同程度的水解,如 TiCl4、A lCl3、FeCl3、CH3CO O N a 等;氧化物像P2O5、CaO、N a2O能遇水反應生成相應的酸、堿而變質;過氧化物N a2O2能與水發生氧化還原而變質;漂白粉的主要成分Ca(ClO)2遇水發生潮解而變質。
1.風化。
風化是結晶水合物的水蒸氣分壓高于空氣中水蒸氣分壓,水合物逐漸失去部分或全部結晶水的過程。此類結晶水合物有N a2SO4·10H2O、N a2CO3·10H2O、CuSO4·5H2O、M gSO4·7H2O、ZnSO4·7H2O等。
2.分解。
化合物的分解通常與環境的溫度和光照條件密切相關。像對溫度敏感的(N H4)2CO3、N H4H CO3、N H4N O3、N H3·H2O、H2O2;而有的化合物的分解反應需要光照促進,像濃硝酸、A gN O3、H ClO、H BrO。
3.聚合。
分子中含有不飽和雙鍵或三鍵的有機物容易發生聚合。像甲醛溶液在低溫下會聚合生成白色三聚甲醛析出;溫度過高易發生聚合的其他有機物單體,如苯乙烯、丙烯腈、乙烯基炔、甲基丙烯酸甲酯等。
有時一種物質會與環境中幾種物質同時作用(如活潑金屬與氧氣、二氧化碳;過氧化鈉與水、二氧化碳;還原鐵粉作為“雙吸劑”同時吸收氧氣、水),有時環境條件能促進物質與環境中的某種物質作用(如光照促進氯仿、乙醚等有機物的氧化)。
總之,化學變化引起的化學試劑變質,本質原因在于化學試劑本身的穩定性,而物質的穩定性又由組成該物質的化學元素及結構決定,有的物質能在正常環境條件下穩定存在,有的物質在正常環境條件下卻極易發生元素及結構的改變。化學反應能被用來制造所需的化學物質,同時許多化學物質又時刻因化學反應發生不利的變質。而這些變質之中,有許多與物質所處的環境條件密切相關,有的是環境給予了化學反應發生所需物質條件(氧氣、二氧化碳、水蒸氣、等)、有的是環境給予了化學反應發生所需的能量基礎(溫度、光照等)。那么像這些與環境條件有關的化學反應引起的化學試劑變質,就可以通過控制發生該化學反應的物質或能量基礎,防止或延緩變質的發生。
本文通過對化學反應引起的化學試劑變質的分類探討,對化學實驗工作人員選擇合適的操作條件,如稱量區域濕度控制、反應條件惰性氣體保護、試劑取樣后再次合理封存等,提高實驗的成功率及重現性提供參考;同時,對化學倉管工作人員改進倉儲條件,像蠟封、水封、避光、高溫或冷藏、加濕或除濕、除氧、輔助試劑吸收環境中不利物質等,防止或延緩化學試劑變質提供思路。
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