介孔材料應用于污水處理的研究進展

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(浙江萬里學院 生物與環境學院，浙江 寧波 315100)

1 前 言

近年來，隨著人類活動的加劇和生產規模的逐步擴大，生活污水和工業廢水的排放導致水中的氨氮(NH3-N)、重金屬和有機污染物的含量逐年上升[1-3]，未經處理的污水排放到水域中，會對健康和環境造成極大影響：氨氮超標會造成水體富營養化并嚴重影響水生生物的生存[4]；重金屬容易被生物吸附并大量富集，造成生物死亡[5]；有機污染物毒性高、進入生物體內后殘留性久、積蓄性強，嚴重威脅生物的健康和生態的發展[6]。因此廢水在排放前的處理顯得尤為重要。

自20世紀90年代美國率先合成介孔材料后，因其孔結構獨特、孔徑調節范圍較寬[7]、吸附性能優越、可反復利用等優點[8]，廣泛應用于吸附、催化、離子交換、氣體傳感、光學和光電等領域。隨著研究的不斷深入，介孔材料已從單一組分的氧化硅基，逐漸拓展到磷酸鹽、金屬氧化物、有機聚合物等多組分材料[9]。近年來隨著環境污染的加劇，諸如化學法、物理法、生物法等多種方法都應用于水體污染物的去除，但多數方法的去除效果并不理想。生物法耗時長，易受季節和其他環境條件的影響；化學法易產生二次污染[10]。隨著研究的不斷深入，鑒于時效性和經濟性等要求，開始重視不易產生二次污染、吸附效果好的介孔材料作為吸附載體，配套其它方法與技術，去除水體中的污染物的研究。

2 介孔材料在去除水體污染物中的應用

2.1 介孔材料用于去除水體中的氨氮

目前常見的氨氮處理方法主要有生化法、吹脫法、離子交換法等，但上述方法或者成本較高、再生困難；或者易受溫度和水體濃度影響等問題，去除效果有限[11-12]。介孔材料在經過改性或其他處理后，對氨氮顯示出良好的去除效果，如表1。

表1 不同類型介孔材料的性能及其氨氮吸附效果

吳光鋒[16]利用改性膨潤土摻和Al-TiO2雜化材料制備了新型介孔材料。結果表明，改性后介孔材料的比表面積和孔徑增大，且可以同時去除水體中的NH3-N(氨氮)和CODMn(化學需氧量)；在pH為6～8時，氨氮的去除效果最好，最高去除率達到49.8%；吸附30min后即可達到吸附平衡。

通過改性的方式引入特定基團，增加與污染物的結合位點，可以提高介孔材料對污染物的吸附能力。由于POSS(多面體低聚倍半硅氧烷)上的Si原子含有一個或多個能夠發生聚合或接枝的活性官能團，張群[19]分別考察了POSS-COOH改性SBA-15、POSS-SO3H改性SBA-15和未改性的SBA-15在不同NH3-N起始濃度、溫度和投加量下對NH3-N的去除效果。結果表明，經過改性后的兩種分子篩相較于未經改性的SBA-15來說，去除效果分別提高了40%和20%，其中經-COOH改性的介孔材料吸附效果較優。Wang 等人[20]認為由于磺酸鈉(-SO3Na)活化能較低，在與廢水中的基團發生交換后仍較為穩定，與經羧酸鈉(-COONa)改性的介孔材料相比，-SO3Na改性介孔材料對水體中NH3-N的去除效果更好。

除引入特定基團的方法外，還可以采取包覆的方法制備介孔材料。由于殼聚糖含有氨基、羥基等活性基團，本身就有去除水體中污染物的效果，因此，Guo 等人[21]通過在MCM-41外部包覆殼聚糖來制備新型介孔材料。實驗發現，兩者之間具有協同作用，對氨氮的去除效果得到進一步的提升，這為將介孔材料應用于氨氮廢水的處理提供新的思路。

2.2 介孔材料吸附水體中的重金屬

重金屬污染的處理方法主要有化學沉淀法、電解法和溶劑萃取分離法等，但這些方法或因耗能較高、操作管理復雜、或因萃取劑成本高等問題而使其應用受到了限制[22]。而介孔材料經配體修飾和改性后，可以與水中的重金屬發生絡合反應[23]，顯示出成本較低、吸附性能較強等優越性能而被越來越多地應用于處理水體中的重金屬，如表2。

表2 不同類型介孔材料的性能及其重金屬吸附效果Table 2 Properties and the effect of heavy metalsadsorption of various mesoporous materials

方冬梅等[28]利用γ-氨丙基三乙基硅烷(APTES)來改性介孔材料SBA-15，結果表明，此種介孔材料對Cr(Ⅵ)的去除效率較好，可以達到16.44mg·g-1。雷治奇等人[29]利用微波輻射合成法制備出比表面積為510.5m2·g-1的MCM-41介孔材料，經試驗證明，在pH值為3.5時，對水中Hg(Ⅱ)離子的去除率達到了97.2%。張君[30]以十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)作為表面活性劑，在添加輔助劑后用水熱法合成，得到孔徑不一的介孔分子篩，這些介孔材料對Hg(Ⅱ)離子的去除效果隨著孔徑的增大而提高，且在pH值為2.12～10.43條件下，Hg(Ⅱ)的吸附效果隨pH值的升高而增大，當pH值為8.15時，吸附效果顯著增強，但在酸性pH值范圍內吸附變化并不顯著。由此說明，在堿性條件下利用介孔材料去除水體中Hg(Ⅱ)廢水可以達到更好的處理效果。

韓亞[31]利用十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)和聚環氧乙烷-聚環氧丙烷-聚環氧乙烷三嵌段共聚物(P123)為共模板劑，以共縮聚法制備MCM-48雙功能化介孔材料?？疾炱鋵λw中Zn(Ⅱ)離子的去除效果。結果表明，在pH值為6.0時，MCM-48對Zn(Ⅱ)的吸附率可達100%。此外，韓亞還以偏鋁酸鈉作為鋁源合成了介孔材料(Al-MCM-48)，建立了有效的分離環境水樣中鉻形態的檢測方法。實驗表明，Al-MCM-48對水體中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的檢出限分別為19ng·mL-1和12 ng.mL-1，可以滿足對水體中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的形態分析要求。

Yu等人[32]以硅藻土為硅源成功地合成有序介孔SiO2，并用于吸附水體中Cd(Ⅱ)。研究發現，25℃時，吸附劑的最大吸附量可達到102.9mg·g-1，表明這種新型吸附劑對Cd(Ⅱ)有很好的去除效果，且成本低廉、對環境友好。Zhang等人[33]將二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷接枝到MnO2表面制成比表面積為93.50m2·g-1的三氨基功能化介孔二氧化錳(NNN-MnO2)材料，這種材料在pH值為4時對Cu(Ⅱ)的吸附量為87.72mg·g-1，說明三胺基官能團接枝后提高了介孔材料對Cu(Ⅱ)的吸附效果。

Valentyn 等人[34]將1.5mmol·g-1的1-苯甲酰-3-丙硫脲接枝到硅源表面，并使氨基附著在介孔材料的表面，相當于引入約70%的氨基，隨后轉換成硫脲配體使介孔材料改性。由此制得的介孔材料的表面積增大到380m2·g-1，孔內直徑達到了3nm。未改性前的介孔材料僅能吸附5.0mmol·g-1的Hg2+，而改性后，由于硫脲等多種基團的存在吸附效果提高到未改性前的2倍左右。

Hernández-Morales等人[35]用不同濃度的γ-氨丙基三乙基硅烷(APTES)接枝SBA-15制備NH2/ SBA-15介孔材料用于吸附水體中的Pb(Ⅱ)。實驗表明，當正硅酸乙酯(TEOS)與γ-氨丙基三乙基硅烷(APTES)摩爾比為3.3時，介孔材料吸附量達到最大；當pH 值為5～6時，對Pb(II)的吸附量達到93%。

以廢治廢一直是環境保護的重點目標，于洪浩等人[36]利用尾鐵礦作為硅源，以水熱法合成了介孔分子篩MCM-41用于吸附水體中的Cr(Ⅵ)。實驗表明，在Cr(Ⅵ)離子濃度為2.0mg·L-1，吸附劑用量為2g·L-1，25℃時，吸附45min時達到平衡，且最大吸附率達到90% 以上。Guo等人[37]以粉煤灰為原料合成SBA-15介孔分子篩，研究了SBA-15對廢水中的Cr(Ⅵ)在不同影響因素下的吸附性能。結果表明，該產品在25℃、吸附時間30min，pH值為4、溶液初始濃度為10mg·L-1時，最佳的吸附率為92.73%；吸附量隨著初始Cr(Ⅵ)濃度的增加而增加。利用廢棄物制備介孔材料，不僅節省了原料，而且還為廢物處理開辟了新的利用途徑。

2.3 介孔材料用于去除水體中的有機污染物

有機污染物種類繁多，來源廣泛，成分復雜，毒性大，且較難被微生物分解[38]。目前主要的去除方法有物理法[39]、化學法[40]、生物法[41]等，但采用單一技術方法處理效果較差，將幾種方法聯用才能起到更好的處理效果[42]。

嚴惠華[43]以SBA-15為載體，采用浸漬法負載鈰(Ce)元素進行改性，研究了改性后的介孔材料催化臭氧氧化水中鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)的效果。結果表明，Ce/SBA-15可以明顯提高DMP的礦化效率。Ce/SBA-15在最佳反應條件下對總有機碳(TOC)的去除率可以達到89%以上，這是因為在加入Ce/SBA-15后促進了臭氧分解產生自由基，進而將小分子中間產物礦化分解為H2O和CO2，提高了TOC的去除率，而催化劑的負載量和DMP的濃度對催化臭氧化過程有著重要的影響。

何音韻[44]利用3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷對 MCM-41進行疏水改性，制備得到短碳鏈接枝的疏水性MCM-41介孔材料。結果表明，在25℃，吸附劑用量為0.05g·L-1時，改性后的介孔材料對強疏水性的鄰苯二甲酸二丁酯的吸附量為 65.18mg·g-1，是未經改性介孔材料吸附量的2～9倍，但由于引入的有機分子占據了介孔材料原本的部分孔徑，使其孔徑和比表面積稍有下降。

Liu 等人[45]在有機鹽存在條件下采用水熱法合成了納米介孔分子篩Alkit-1，并對樣品進行了X射線衍射、電子顯微鏡、N2吸附脫附和NH3-TPD的分析測定。結果表明，Alkit-1的粒徑約為60～100nm，三維網絡結構的平均孔徑為2.7nm；具有良好的水熱穩定性，且對1,2,4-三甲苯有著較優的生物催化性能，表明其在大分子吸附去除上有良好的應用前景。

黃海鳳等人[46]研究了SBA-15和MCM-41兩種介孔材料對甲苯、二甲苯和三甲苯這3類芳烴類物質(VOCs)的吸附去除效果。發現兩種介孔材料對VOCs均有良好的去除效果，但因兩者孔徑差異而顯示出不同的去除效果。其中，MCM-41因孔徑較小，孔壁的疊加效應強于SBA-15，因此對大分子的二甲苯、三甲苯有較好的去除效果；而SBA-15的孔徑相對較大，因此在吸附小分子的甲苯時效果優于MCM-41。

Koubaissy等人[47]以溶膠-凝膠法和原位系列硅烷功能化法合成了介孔材料SBA-15，并考察了羧酸基團和苯酚氯取代后官能團對苯酚的吸附影響，改性后的介孔材料可以吸附超過未改性SBA-15兩倍的苯酚，由此說明嫁接配體的百分比對吸附苯酚起著重要的作用，而吸附能力也取決于嫁接配體的性質和比例。

曾佳思丹等人[48]利用納米自組裝法制備了具有吸附性和光催化性的Ti/MCM-22/MCM-41微介孔復合材料，用于催化降解酸性紅B的廢水。結果表明，在廢水初始濃度為50mg·L-1，pH值為6，催化劑投加量為0.1g·L-1，光照時間120min的條件下，對酸性紅B的吸附去除率可達98%以上。

Peng[49]以糠醇為碳源、SBA-15為模板，在不同溫度下通過管式爐進行氨改性制備有序介孔碳材料(CMK-3)，考察了CMK-3在不同氨活化溫度下對酸性橙II的吸附情況。結果表明，介孔材料的比表面積、總孔體積和平均孔徑因煅燒溫度的提高而提高，樣品的孔徑隨著改性溫度的升高而增加。其中CMK-3-1173在改性活化溫度為900℃時，比表面積達1746m2·g-1，總體積達1.46cm3·g-1，對酸性橙Ⅱ的吸附達到最大值482.18mg/g。

Goscianska[50]將介孔碳在30、60或100℃下用過硫酸銨進行氧化得到結構規則的介孔材料。通過紅外光譜和熱重分析法測試得知，在介孔碳材料的表面存在著高密度的羧酸基團，它們可以通過附在介孔材料上的微孔和小孔，限制與表面氧化物的接觸從而提高吸附效果。之后在不同的接觸時間、pH值和初始染料濃度的條件下進行了一系列對水溶液中堿性嫩黃O吸附去除的實驗研究。結果表明，在堿性條件下使用介孔材料吸附堿性嫩黃O比在酸性條件下的吸附效果更好。

3 結論與展望

目前通過在介孔材料的骨架中摻雜其他元素或者表面負載活性成分，可以明顯提高其對水體中污染物的去除效果，并逐漸成為介孔材料在水污染治理領域中的研究熱點。盡管國內外已經合成并改性多種類型的介孔材料用于水處理，但對于介孔材料與水體中污染物的具體結合機理，介孔材料的吸附再生，降低生產成本，縮短平衡吸附時間，提高水熱穩定性等方面，仍需要進一步的研究與探討。由于介孔材料在化學化工、生物醫藥、環境和能源領域有著廣泛的應用，相信隨著相關研究的不斷深入，介孔材料會有更廣闊的應用前景。

[ 1] 鐘崢, 徐國雄, 田初明, 等. 介孔分子篩MCM-41在廢水處理中的應用[J]. 工業水處理, 2015, 35(5): 1～4.

[ 2] 郝仕油, 肖強, 鐘依均, 朱偉東, 楊輝. 氨基功能化介孔氧化硅材料的合成及其CO2吸附性能的研究進展[J]. 材料科學與工程學報, 2011, 29(1): 143～148.

[ 3] Zhang LL, Bao ZW, Yu XX, et al. Rational Design of Α-Fe2O3/ Reduced Graphene Oxide Composites: Rapid Detection And Effective Removal of Organic Pollutants[J]. Acs Applied Materials & Interfaces, 2016, 8(10): 6431～6438.

[ 4] Zhang XY, Zhu F, et al. Removal of Ammonia Nitrogen from Wastewater Using an Aerobic Cathode Microbial Fuel Cell[J]. Bioresource Technology, 2013, 146(10): 161～168.

[ 5] Wang YS, Fang P. Analysis of the Impact of Heavy Metal on the Chinese Aquaculture and the Ecological Hazard[J]. Advances in Engineering Research, 2016, 8(6): 42～47.

[ 6] 郭靜波, 陳微, 馬放, 等. 環境污染治理中難降解有機污染物的生物共代謝[J]. 安全與環境學報, 2014, 14(6): 223～227.

[ 7] 劉瑜, 王曉鐘, 陳偉, 等. 羅丹明B染料摻雜介孔二氧化硅的研究進展[J]. 材料科學與工程學報, 2014, 32(5): 773～780.

[ 8] 王琳, 鄧慧萍, 戚霽. 改性介孔材料在水處理中的應用研究進展[J]. 材料導報, 2013, 27(7): 139～143.

[ 9] 王金秀. 新型碳基介孔材料的控制合成及應用[D]. 復旦大學博士學位論文, 屠波, 上海, 復旦大學, 2012, 4.

[10] Kalantari M, Yu MH, et al. Rattle-type Magnetic Mesoporous Hollow Carbon as a High-performance and Reusable Adsorbent for Water Treatment.[J]. Chemosphere, 2017, 166:109～117.

[11] 魯秀國, 羅軍, 賴祖明. 氨氮廢水處理技術發展現狀[J]. 華東交通大學學報, 2015, 32(2):129～135.

[12] Wu JQ, Zhang J, Li YH. Ammonia Nitrogen Removal from Municipal Landfill Leachate by Air Stripping[J]. Guangxi Sciences, 2010, 17(3): 274～276.

[13] Furtado MBA, Liu J, Wang Y, Levan MD. Mesoporous Silica- Metal Organic Composite: Synthesis, Characterization, and Ammonia Adsorption[J]. Journal of Materials Chemistry, 2011, 21(18): 6698～6706.

[14] 汪碧容, 袁東, 袁基剛. SBA-15介孔分子篩處理廢水中氨氮的研究[J]. 工業安全與環保, 2012, 38(4): 10～12.

[15] Zi GL, Yu F, Yuan FG, et al. Cerium-doped Microporous- mesoporous Silica Composite: Synthesis, Characterization, and Ammonia Adsorption[J]. Advanced Materials Research, 2013, 742: 452～455.

[16] 吳光鋒. 摻Al-TiO2改性膨潤土制備及其去除微污染水中NH4+和Codmn的研究[D]. 廣東工業大學碩士學位論文, 聶錦旭, 廣東, 廣東工業大學, 2015, 6.

[17] Tang HR, Gunathilake C, Zhou XZ, Jaroniec M. Polymer- templated Mesoporous Hybrid Oxides of Al and Cu: Highly Porous Sorbents for Ammonia[J]. Rsc Advances, 2016, 6(45): 38662～38670.

[18] 林冰. CaF2污泥制備介孔材料及其對污染物吸附性能的研究[D]. 華僑大學碩士學位論文, 洪俊明, 福建, 2014, 6.

[19] 張群. POSS改性介孔分子篩去除飲用水中氨氮的研究[D]. 哈爾濱工業大學碩士學位論文, 胡立江, 哈爾濱, 2010, 6.

[20] Wang D, Zhu P, Hu LJ. Study of POSS-Modified ZMS Exchanging Ammonia-nitrogen in Water with Quantum Chemistry Program Based on DFT[J]. Advanced Materials Research, 2011, 183～185: 800～804.

[21] Guo Y, Zhao Y, Li X, Peng X, Li C, Liu W. Removal of Ammonia-nitrogen in Wastewater by Chitosan-coated Micro-mesoporous Zeolite[J]. Chinese Journal of Environmental Engineering, 2015, 9(5): 2067～2072.

[22] 邵艷秋, 趙婷婷, 付文婷, 鄭騏朋. 氨基改性SBA-15介孔材料的制備及對Pb(Ⅱ)的吸附性能研究[J]. 硅酸鹽通報, 2016, 35(02): 587～592.

[23] 魏金杰, 隋銘皓, 盛力. 介孔材料在水處理中的應用[J]. 四川環境, 2012, 31(5): 110～114.

[24] Li WM, He R, Tan L, et al. One-step Synthesis of Periodic Ion Imprinted Mesoporous Silica Particles for Highly Specific Removal of Cd2+, from Mine Wastewater[J]. Journal of Sol-Gel Science and Technology, 2016: 1～9.

[25] Heidari A, Younesi H, Mehraban Z. Removal of Ni(II), Cd(II), and Pb(II) from a Ternary Aqueous Solution by Amino Functionalized Mesoporous and Nano Mesoporous Silica[J]. Chemical Engineering Journal, 2009, 153(1～3): 70～79.

[26] 廖慶玲, 曾黎明, 郭峰, 等. 功能化MCM-41的制備及對重金屬離子的吸附研究[J]. 水處理技術, 2013, 39(4): 49～52.

[27] 楊陽, 王敦, 楊建新. 雙官能化SBA-15對Cr(Ⅵ)的吸附研究[J]. 工業水處理, 2016, 36(2): 20～24.

[28] 方冬梅, 汪正, 張玲霞, 杜一平. 基于介孔材料改性對重金屬離子吸附性能的研究[C]. 中國化學會第27屆學術年會, 廈門, 2010年6月. 中國化學會學術年會第02分會場論文集, 上海: 中國化學會編輯部, 2010, 30.

[29] 雷治奇, 李淑萍, 龐一雄, 白濤. 微波合成介孔材料及其對Hg(Ⅱ)吸附性能研究[J]. 環境, 2013, Z2: 25～27.

[30] 張君. 不同孔徑介孔分子篩MCM-41的合成與其吸附性能研究[D]. 中國地質大學(北京)碩士學位論文, 吳秀文, 北京, 中國地質大學, 2006, 5.

[31] 韓亞. 介孔材料功能化及其吸附重金屬離子的研究[D]. 浙江師范大學碩士學位論文, 陳建榮, 浙江, 浙江師范大學, 2012, 4.

[32] Yu Z, Zhang YF, Zhai SR, et al. Amino-modified Mesoporous Sorbents for Efficient Cd(II) Adsorption Prepared Using Non-chemical Diatomite as Precursor[J]. Journal of Sol-Gel Science And Technology, 2015, 78(1): 1～10.

[33] Zhang H, Xu M, et al. Adsorption of Copper by Aminopropyl Functionalized Mesoporous Delta Manganese Dioxide from Aqueous Solution[J]. Colloids & Surfaces a Physicochemical & Engineering Aspects, 2015, 71(5): 78～84.

[34] Antochshuk V, Olkhovyk O, Jaroniec M, et al. Benzoylthiourea- modified Mesoporous Silica for Mercury(II) Removal[J]. Langmuir, 2003, 19(7): 3031～3034.

[36] 于洪浩, 李鑫, 薛向欣. 介孔分子篩MCM-41的制備及其對Cr6+的吸附[J]. 功能材料, 2013, 44(9): 1252～1256.

[37] Guo H, Zhao X. Preparation of Mesoporous Molecular Sieve SBA-15 and its Adsorption Behavior for Heavy Metal Ion in Waste Water[J]. Journal of West Anhui University, 2014, 30(2): 64～68.

[38] 景茂祥, 顏遠瞻, 平昱航, 李立康. 介孔二氧化鈦微球光催化劑的結構與性能[J]. 材料科學與工程學報, 2014, 32(1): 5～9.

[39] Vasile M, Negrea P, Adina N, et al. Removal of Organic Compounds from Industrial Waste Water Using Physico-chemical Methods[C]. Water Pollution. 2016: 186～195.

[40] Alhooshani KR. Adsorption of Chlorinated Organic Compounds from Water with Cerium Oxide-activated Carbon Composite[J]. Arabian Journal of Chemistry, 2015, 49: 1～17.

[41] ebkowska M, Za?skaradziwiM. Application of White-rot Fungi for Biodegradation of Refractory Organic Compounds-A Review[J]. Desalination & Water Treatment, 2014, 52(19～21): 3708～3713.

[42] 沈鵬云. 持久性有機污染物去除研究進展[C]. 2014中國環境科學學會學術年會論文集, 四川成都, 2014年8月. 北京: 中國環境科學出版社, 2014, 45.

[43] 嚴惠華. SBA-15的改性及其在催化臭氧氧化水中難降解有機污染物的應用研究[D]. 華南師范大學碩士學位論文, 盧平, 廣東, 華南師范大學, 2013, 6.

[44] 何音韻, 全鳳, 胡蕓, 韋朝海. 疏水改性MCM-41材料對鄰苯二甲酸二丁酯的吸附[J]. 水處理技術, 2014, 40(12): 48～51.

[45] Liu LP, Xiong G, Wang XS, Cheng XJ. Synthesis of Nanosized Alkit-1 Mesoporous Molecular Sieve and its Catalytic Performance for the Conversion of 1,2,4-Trimethylbenzene[J]. Catalysis Letters, 2011, 141(8): 1136～1141.

[46] 黃海鳳, 褚翔, 盧晗鋒, 等. 兩種介孔分子篩動態吸附Vocs的研究[J]. 中國環境科學, 2010, 30(4): 442～447.

[47] Koubaissy B, Toufaily J, et al. Industrial Water Treatment, by Adsorption, Using Organized Mesoporous Materials[J]. Physics Procedia, 2011, 21(1): 228～233.

[48] 曾佳思丹, 陶紅, 王璐, 黑曉慧, 谷守揚. Ti/MCM-22/MCM-41微介孔復合材料光催化降解酸性紅B模擬廢水的研究[J]. 水資源與水工程學報, 2012, 23(1): 97.

[49] Peng XM, Fu DF. Preparation of Ordered Mesoporous Carbons with Ammonia Modification for Orange II Adsorption[J]. Desalination & Water Treatment, 2014, 54(1): 1～10.

[50] Goscianska J, Marciniak M, Pietrzak R. The Effect of Surface Modification of Mesoporous Carbons on Auramine-O Dye Removal from Water[J]. Adsorption-journal of the International Adsorption Society, 2015, 22(4～6): 1～10.