用正丁基鋰合成[4-（N，N-二甲胺基）苯基]二苯基膦

薛科創，楊艷麗，馬少華

（陜西國防工業職業技術學院化學工程學院，陜西 西安 710300）

二十世紀50年代，德國化學家Wittig發現了一種制備烯烴類化合物的好方法，我們將其稱為Wittig反應[1]。它用三苯基膦和鹵代烷作用，生成季磷鹽，然后用苯基鋰和季磷鹽作用，奪取季磷鹽亞甲基上的氫原子，生成了亞甲基三苯基膦，亞甲基三苯基膦進一步和羰基類化合物反應生成烯烴。利用Wittig反應制備烯烴條件溫和，而且選擇性很高，加之反應的產率高，因而成為制備烯烴的優良方法，也成為許多有機化學工作者研究的對象。

進行Wittig反應，首先要制備出Wittig試劑，也就是亞甲基三苯基膦。而Wittig試劑首先由三苯基膦作為親核試劑和鹵代烷反應，用磷原子進攻鹵代烷上的碳原子，生成的季磷鹽再與強堿（如 n-BuLi，PhLi）等作用，強堿會奪取季磷鹽中亞甲基上的氫原子，生成亞甲基三苯基膦，即Wittig試劑，反應過程如圖1所示。Wittig試劑的制備需要兩步：第一步是親核取代反應生成季磷鹽，影響親核取代反應的因素之一就是親核試劑親核能力的強弱，也就是三苯基膦親核能力的強弱。親核能力越強，反應越容易發生，也就是三苯基膦中磷原子上的電子云密度越大，反應越容易發生。在三苯基膦的結構中，磷原子上面的孤對電子能夠與三個苯環形成p-π共軛體系[2]，從而使磷原子上的電子云密度增大。如果有辦法提高磷原子上的電子云密度，反應就容易進行。人們發現氮原子上的孤對電子也能和苯環發生p-π共軛，如果三苯基膦的苯環上有個氮原子的話，電子云密度就會增大，親核反應就容易進行。……