亞磷酸三乙酯的合成新工藝

葛德強(qiáng)，齊 勇，張明祥，汪中偉

（安徽國星生物化學(xué)有限公司，安徽省雜環(huán)化學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，安徽 馬鞍山 243100）

亞磷酸三乙酯是一種重要的有機(jī)化工中間體，在農(nóng)藥上用于生產(chǎn)滅螟威等有機(jī)磷農(nóng)藥[1]；染料上用于生產(chǎn)熒光增白劑[2-3]；醫(yī)藥上用于生產(chǎn)鎮(zhèn)痛劑和抗感染劑[4-5]；塑料業(yè)用于制取增塑劑和穩(wěn)定劑；也可用于染料和汽油添加劑，因而是用途極為廣泛的精細(xì)有機(jī)化學(xué)品。目前，亞磷酸三乙酯國內(nèi)年需求量約8000～10000t，隨著其應(yīng)用范圍的拓寬，市場(chǎng)需求量將不斷增長。

國內(nèi)外亞磷酸三乙酯的生產(chǎn)方法主要采用三氯化磷和無水乙醇為原料，無機(jī)氨類（常用液氨）或者有機(jī)胺類（二甲基苯胺或二乙基苯胺）作為縛酸劑，在適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑中發(fā)生酯化反應(yīng)來制備。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道[6]，三氯化磷和無水乙醇在某些叔胺（如三丁基胺）作用下來制備三乙酯，但該法未見工業(yè)化報(bào)道。國內(nèi)有人[7]提出用吡啶做縛酸劑合成亞磷酸三乙酯，但產(chǎn)品純度差，工業(yè)操作難度大。

本文研究了利用二甲基苯胺作為縛酸劑，正己烷作為溶劑，通過三氯化磷和無水乙醇反應(yīng)制備高純度亞磷酸三乙酯，并對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要原料和裝置、儀器

三氯化磷，500mL，分析純，99%；無水乙醇，500mL，分析純；N，N-二甲基苯胺，500mL，分析純；正己烷，500mL，分析純。

實(shí)驗(yàn)裝置：雙層玻璃反應(yīng)釜、恒壓滴液漏斗、溫度計(jì)、低溫冷卻循環(huán)槽、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、水浴鍋、循環(huán)水式真空泵。

分析儀器：氣相色譜；分析條件：程序升溫法：80℃初溫保持5min后，20℃/min升溫到180℃保持15min?！?br>