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(1.陽煤集團太原化工新材料有限公司,山西 太原 030000;2.航天長征化學工程股份有限公司蘭州分公司,甘肅 蘭州 730050)
在合成氨系統中,CO變換反應是強放熱反應,是一個熱力學控制的過程,因此,傳統的絕熱變換技術采用多段反應、多段換熱的方式,這樣的絕熱變換工藝流程較復雜、熱損失大、蒸汽消耗高、設備投資大。大型合成氨系統造氣多采用粉煤氣化、水煤漿氣化等技術,氣化粗煤氣中CO含量在50%~76%,高濃度CO使傳統變換技術已不能適應大型合成氨系統的工藝要求。為了優化變換流程及換熱方式,國內提出了等溫變換的理念,保持催化劑床層低溫、恒溫反應,省去多臺變換爐和換熱設備,大大縮短了流程。
等溫變換工藝中的等溫變換爐結構復雜,是變換系統中最關鍵的設備。湖南安淳高新技術有限公司(以下簡稱“湖南安淳”)自主研發的等溫變換工藝,將換熱器置于反應器催化劑床層,通過副產蒸汽的方式移去反應熱,使工藝氣保持在低溫、恒溫的狀態下進行反應,但單臺設備大、結構復雜,尤其是內件換熱管較多,操作不當容易損壞內件,造成漏水事故,對催化劑造成不利影響,影響系統穩定運行,其結構的復雜也使內件的檢漏、檢修工作異常困難。
陽煤集團太原化工新材料有限公司合成氨裝置配套的煤氣變換工藝,采用湖南安淳的高CO等溫低溫變換專利技術及等溫變換反應器專利設備。該項目的實施首開等溫變換技術應用大型化的先河,主要特點體現在“一大四高”:大型化——單系統等溫變換裝置干基氣量約18萬Nm3/h,相當于50萬t/a合成氨需要變換的氣量,等溫變換爐直徑達DN4 600,是目前最大的等溫變換爐;四高——高CO、高水氣比、高變換率、高熱回收率。氣化采用航天爐氣化技術,CO含量高達67%;水氣比為1.3;出口變換氣中CO要求≤0.4%,等溫變換爐中變換率達到97%以上,系統總變換率在99%以上;全部反應熱產生4.3MPa蒸汽。
等溫變換爐具有以下優勢:①利用相變移走變換反應熱,真正實現等溫反應,平面溫差小(<3℃),床層溫差小(<10℃);②實現深度變換,CO轉化率97%以上(CO進口體積分數60%,出口體積分數1.4%);③等溫變換爐內換熱管為懸掛式雙套水管,不受殼體限制,可自由伸縮,結構安全可靠,而且等溫變換爐高徑比大,容易實現大型化;④采用全徑向反應,阻力小,實測等溫變換爐阻力<20kPa,系統阻力小,大大降低運行成本;⑤反應溫度低且恒定,使催化劑使用壽命大大延長;⑥變換反應熱幾乎全部回收利用,副產蒸汽品位高、產量大(4.3MPa,70t/h),反應器水汽系統自然循環,無需動力;⑦等溫變換爐操作簡單,只需控制汽包蒸汽壓力,即可輕松調節床層溫度,易于控制。等溫變換爐工藝流程示意見圖1。

圖1 等溫變換爐工藝流程示意
變換第一次停車后,等溫變換爐汽包液位在20h內從29%降到24%,剛開始分析是汽包的定排管道和連排管道閥門未關嚴。處理閥門后,汽包液位仍下降,10d之后液位降至0。而之前正常時,3d時間內液位僅下降1%。為排除汽包及其相關管道漏的因素,進一步確認等溫變換爐內件是否內漏,將變換氣管道(即等溫變換爐殼程)充壓至約0.3MPa左右,觀察到汽包壓力與殼程壓力同步升降,即在等溫變換爐殼程壓力上升達到一定壓力時,汽包壓力開始上漲,等溫變換爐殼程壓力下降到一定壓力時,汽包壓力也開始下降。在汽包有液位時,因存在液位壓力差而使殼程壓力始終高于汽包壓力;當汽包水漏完無液位后,壓差降到0,并且由于變換氣管道(等溫變換爐殼側)系統大、漏點多,導致殼程降壓更快并低于汽包壓力。
經過以上工作,基本判斷等溫變換爐內件內漏,但內漏的部位還未確定。由于后續裝置開車在即,并且等溫變換爐內漏不是很嚴重,因此,在未進行消漏檢修的情況下再次開車。
再次開車升溫時,等溫變換爐床層西北側縱向4個測溫點溫度平穩上升,接氣后溫度也穩定在200℃左右。而東南側的測溫點在92℃左右,恒溫了一段時間之后再次上升,但接氣后溫度為180~240℃,不穩定,波動很大。
此次開車接氣時,后續的冷激汽化器液位暴漲,10s時間內液位從0漲到滿液位,之后下游的深度變換爐入口溫度迅速下降了33℃。分析原因是,之前大量內漏的水被催化劑吸附,在等溫變換爐床層升溫時解吸(這也與升溫時在92℃有恒溫區相互印證),在后續的冷凝液加熱器中被冷凝下來,進入冷激汽化器。由于變換氣從冷激汽化器頂部進入,從中下部出來,而其底部排液管較小,大量冷凝液在短時間內進入而無法排出,液位到達一定高度后被變換氣帶入下游深度變換爐中,對催化劑造成不好的影響。這也反過來驗證了等溫變換爐內件內漏。
再次停車后,汽包液位下降速度更快,11h時間內液位從79%降到8%,等溫變換爐內件內漏情況加劇,嚴重影響催化劑的使用壽命及系統的安全、穩定運行,必須進行消漏檢修處理。
由于等溫變換爐結構復雜,且裝填有硫化態的鈷鉬催化劑,檢修時若稍有不慎,就有可能釀成事故。陽煤集團太原化工新材料有限公司與湖南安淳、催化劑廠家等多方經過數次討論,擬定了等溫變換爐的檢漏、檢修方案。等溫變換爐結構示意見圖2。

圖2 等溫變換爐結構示意
割卸等溫變換爐外筒上封頭及內件上管板,填焊密封外筒與內件管箱之間的間隙,向汽室內加入脫鹽水使其液面蓋過下管板換熱外管口約15mm。用氮氣將殼程充壓,檢查每個換熱外管口是否有氣泡冒出,如有氣泡冒出,說明此換熱管有漏點,將其封堵即可。
3.2.1 降溫、卸壓、置換
將等溫變換爐催化劑床層溫度降溫到100℃以下。卸掉汽包壓力,通過汽包各排污管道、等溫變換爐底部導淋和進、出管道排凈口,將內件管箱及換熱管內的水位盡可能降至最低。
變換氣管道系統用氮氣置換并進行動火分析,達到能動火的程度。從等溫變換爐底部進出口管道排凈口充純氮氣,保證殼程處于微正壓狀態。
3.2.2 等溫變換爐外筒封頭割卸
開路兩套測溫熱電偶儀表線路(待上封頭及上管板割卸后再恢復,以監控床層溫度),拆下熱電偶套管。
拆卸上封頭處連接的水、汽管道,檢查水、汽管道密封填料是否泄漏,并拆下填料。
從水室中下部位置對應的外筒處圓周切割等溫變換爐外筒上封頭,及時清理割口,盡量避免焊熔渣掉入外筒與內件之間的環隙。吊裝上封頭至地面。
3.2.3 等溫變換爐內件上管板割卸
剖開中心升汽管與上管板焊縫,在上管板以上200mm處割斷中心升汽管。剖開催化劑加料管及測溫套管與上管板的焊縫,并將加料管密封焊堵;在下管板以上200mm處割斷中心加料管(便于充壓檢漏時從升汽管處查看),并用管帽封堵。
從水室中下部位置處,圓周切割內件上管箱壁,吊裝上管板至地面。密封填焊外筒與內件管箱之間的環隙。
3.2.4 等溫變換爐殼程充壓檢漏
用純氮氣將等溫變換爐殼程充壓至0.2~0.3MPa,在汽室內加入脫鹽水,使下管板液高約15mm。檢漏人員進入中心升汽管,將管道檢查機器人送入汽室各處,查看管口處是否有氣泡冒出,以此預判泄漏管大致區域并進行標記。
根據預判的泄漏區域,在對應的中管板上開檢漏孔(大小以人能自由進出為準),吊卸切割下來的中管板,將區域內的換熱內管拔出,然后確認泄漏的換熱管。等溫變換爐殼程壓力卸至微正壓,排凈下管板的水,用堵頭將泄漏換熱管的外管堵焊密封。漏點焊堵完成后,殼程充壓至1.0~1.5MPa,重新檢查是否有新的泄漏點。重復上述步驟,直至所有泄漏點全部檢出并焊堵試壓合格。
3.2.5 等溫變換爐恢復安裝
檢漏及消漏完成后,插入不泄漏的換熱管的內管,恢復中管板檢漏孔,恢復所有換熱內管與中管板的密封焊接。恢復上管板及其水室管箱,恢復中心升汽管與上管板的密封焊接,恢復其中心升汽管高度,催化劑加料管和測溫熱電偶套管也同步恢復。刨去外筒與內件管箱間的密封焊堵,恢復環隙?;謴屯馔卜忸^,恢復安裝上封頭組件及其配管。
按相關規定做管箱、外筒、配管等的壓力試驗,注意試驗應在所有水、汽管道及密封填料恢復后進行,與汽包同步充壓,防止出現較大壓差損壞內件。
至此,等溫變換爐檢漏、消漏工作全部完成。
等溫變換爐整個檢漏、檢修工作耗時1月有余,檢出1處漏點在南側φ418降水管與管箱上管板的焊縫處,裂縫長約250mm。分析原因是,設備安裝時降水管與外筒上封頭降水管口的中心未完全對中,開車后設備運行溫度較高,產生形變,而降水管與管箱上管板的角接焊縫處應力集中,產生疲勞裂紋,再次開車后,在持續運行中的裂縫越來越長。運行中汽包壓力始終高于殼程壓力,汽包水通過裂縫泄漏到上管板,然后通過催化劑加料管、外殼與內件間的環隙漏入催化劑床層。
此外,外筒上封頭與降水管、升汽管間的填料未發現泄漏,內件換熱管也未檢出漏點。
針對降水管出現裂縫的問題,檢修時將上封頭內的降水管和升汽管增加一段膨脹節,以解決熱膨脹應力的問題。
由于檢修對等溫變換爐本體的結構強度等造成一定影響,綜合考慮本次漏水的原因,對等溫變換爐的操作做如下調整及要求:①在等溫變換爐開停車過程及正常生產中,要注意按規程操作,將升/降壓速率及升/降溫速率控制在指標內,并始終保證汽氣兩側壓差(等溫變換爐管殼程壓差)≤1.0MPa(原設計≤2.0MPa);②適當降低汽包運行壓力,高于系統壓力0.1~0.2MPa(原設計約0.8MPa),使汽包自產蒸汽能加入系統即可,在保證床層溫度和出口氣體成分的前提下,盡量縮小汽氣壓差,降低內件泄漏概率;③嚴格控制汽包上水水質和循環汽包水水質(水質符合GB/T 12145要求)。
陽煤太原化工新材料有限公司等溫變換工藝采用的湖南安淳的單套DN4600等溫變換爐是目前國內最大的等溫變換爐,具有諸多優勢,但其內部結構復雜,檢修困難。本文針對等溫變換爐內件漏水的問題,出具檢漏檢修方案,檢查出降水管因熱膨脹焊縫斷裂而造成漏水,并采取措施,增加膨脹節。本次檢漏驗證了湖南安淳等溫變換爐內件加工的可靠性,特別是一體成型換熱管的可靠性。
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