陳橈瑩
摘要:排水監(jiān)測的其中一個手段是檢測分析城鎮(zhèn)污水處理廠進出水的各項指標。但進水的濁度、出水的余氯等,會影響檢測結果。解決這些干擾,提高檢測結果的準確性,從而更好地監(jiān)測排入城市下水道的污水水質(zhì),及污水廠污染物的排放。
關鍵詞:城鎮(zhèn)污水;污水廠進出水;檢測;干擾;解決
前言
文獻[1]表明,解決我國水質(zhì)污染問題的一項對策措施是,大中城市和城鎮(zhèn)要設立城鎮(zhèn)污水處理廠,提高城鎮(zhèn)污水處理率和回用率。城鎮(zhèn)污水指城鎮(zhèn)居民生活污水,機關、學校、醫(yī)院、商業(yè)服務機構及各種公共設施排水,以及允許排入城鎮(zhèn)污水收集系統(tǒng)的工業(yè)廢水和初期雨水等[2]。所以污水廠進水(即城鎮(zhèn)污水)所含污染物種類繁多且濃度較高。污水廠出水指經(jīng)過污水廠凈化處理后的污水,以排入地表水域或回用。為改善水污染問題,要嚴格監(jiān)控進出水水質(zhì),監(jiān)測數(shù)據(jù)的準確性至關重要。但在檢測分析過程中,往往存在諸多干擾因素。本文以六價鉻和COD的檢測為例,就影響污水檢測的因素及其解決方法做探討。
1 分光光度法簡述
分光光度法的基本原理是利用朗伯-比爾定律,根據(jù)不同濃度樣品溶液對光信號具有不同的吸光度,對待測物進行定量測定。待測物在這些波長處有吸收,但當干擾物質(zhì)也同時在該波長處產(chǎn)生吸收時,就會造成檢測結果偏高;或者是在顯色反應過程中,干擾物優(yōu)先與顯色劑反應,生成光信號響應物,使檢測結果不具參考價值。
2 進水的干擾項
2.1濁度的干擾
濁度是由于水中含有泥沙、粘土、有機物、無機物、浮游生物和微生物等懸浮物所造成的,可使光散射或吸收[1]。污水廠進水的特定的來源決定了其濁度都是比較大的。
2.2濁度干擾的排除
扣減法:取等體積的相同水樣,以顯色劑作變量,按照標準方法對兩個樣品進行測定,將加了顯色劑的樣品結果減去未加顯色劑的樣品結果,得到的數(shù)據(jù)為該項目的實際結果。
以六價鉻的測定為例,檢測分析方法為GB 7467-87《水質(zhì) 六價鉻的測定 二苯碳酰二肼分光光度法》。
分別取同一個渾濁污水進水樣50 mL,置于四支50 mL比色管中,記作①②③④。加入0.5 mL(1+1)H2SO4溶液和0.5 mL(1+1)H3PO4溶液,搖勻。然后①②中加入2 mL顯色劑(稱取二苯碳酰二肼0.2 g,溶于50 mL丙酮中,加水稀釋至100 mL,搖勻)、③④中加入2 mL ω=50%丙酮溶液,搖勻,10 min后,于540 nm波長處,用10 mm比色皿,以水做參比,同步繪制標準曲線,測定吸光度。扣除空白試驗測得的吸光度后,從標線上查到對應的濃度。標線數(shù)據(jù)見表1,試樣數(shù)據(jù)見表2。
六價鉻實際濃度=①②的平均值—③④的平均值=0.036—0.013=0.023 mg/L。
3 出水的干擾項
3.1 游離余氯的干擾
由于城鎮(zhèn)污水存在大量細菌和病毒,而城鎮(zhèn)污水處理系統(tǒng)不能除去大腸桿菌,為了防止疾病傳播,污水經(jīng)機械、生化二級處理后,必須進行消毒處理。常用消毒劑有液氯、二氧化氯、臭氧、紫外線等。若采用液氯或二氧化氯進行消毒,出水中會殘留游離余氯。游離余氯以次氯酸、次氯酸鹽離子和單質(zhì)氯的形式存在于水體中[1]。
若出水的游離余氯濃度較高、COD較低,用COD快速測定儀測得的結果往往是負數(shù)。根據(jù)文獻[3],低量程COD快速測定的原理是,利用酸性K2Cr2O7的強氧化性,將水樣中的溶解性物質(zhì)和懸浮物氧化,在440 nm ± 20 nm波長處測定K2Cr2O7未被還原的Cr6+和被還原產(chǎn)生的Cr3+兩種Cr離子的總吸光度;水樣的COD值分別與Cr6+吸光度減少值、Cr3+吸光度增加值及總吸光度減少值成正比,將總吸光度值換算成COD值。而游離余氯中的Cl-和ClO-會消耗K2Cr2O7,反應式如下:
Cr2O72- + Cl- + H+ → Cr3+ + Cl2↑ + H2O
Cr2O72- + ClO- + H+ → Cr3+ + ClO3- + H2O
所以Cr6+的吸光度減少值和Cr3+的吸光度增加值都會嚴重偏大,導致測定結果為負數(shù),使結果不具參考價值。
3.2 游離余氯的去除
根據(jù)文獻[4],首先,嘗試將出水采樣后放置1~2h,少量的游離余氯可消失。若余氯不能消失,可加入適量Na2SO3溶液去除。方法如下:
取出水樣100 mL,加入(1+1)乙酸溶液10 mL、100 g/L KI溶液1 mL,混勻,暗處靜置5 min。用0.025 mol/L Na2SO3溶液(將1.575 g Na2SO3溶于水中,稀釋至1000 mL。此溶液不穩(wěn)定,需現(xiàn)用現(xiàn)配)滴定析出的碘至淡黃色,加入ω=0.5%淀粉溶液1 mL呈藍色。再繼續(xù)滴定至藍色剛剛褪去,即為終點,記錄所用Na2SO3溶液體積,即為除去每100 mL水樣中游離余氯所需Na2SO3的量。
分別測定同一出水樣除氯前與除氯后的COD值,結果見表3。
含游離余氯出水樣COD的實際值為5.6 mg/L。
4 小結
進水的濁度及出水的余氯在污水監(jiān)測工作中較為常見,為保證檢測結果的準確性,必須排除這兩個干擾,為水環(huán)境治理提供真實可靠的數(shù)據(jù)。
參考文獻:
[1]國家環(huán)境保護總局《水和廢水監(jiān)測分析方法》編委會. 水和廢水監(jiān)測分析方法(第四版)(增補版)[M]. 第四版. 北京:中國環(huán)境科學出版社,2002.
[2]國家環(huán)境保護總局國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局. GB 18918-2002,城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標準[S]. 2002.12.24.
[3]國家環(huán)境保護總局. HJ/T 399-2007,水質(zhì) 化學需氧量的測定 快速消解分光光度法[S]. 2007.12.07.
[4]環(huán)境保護部. HJ 505-2009,水質(zhì) 五日生化需氧量(BOD5)的測定 稀釋與接種法[S]. 2009.10.20.