摘 要:鋇渣可溶鋇高,屬于危險固體廢物,在無害化處理中加入硫酸或可溶硫酸鹽,使鋇轉化為難溶性硫酸鋇。在用于水泥生產的鋇渣建議采用硫酸法,可減少鈉離子帶入水泥質量受到影響。
關鍵詞:水泥生產;鋇渣;硫酸法轉性
DOI:10.16640/j.cnki.37-1222/t.2018.19.036
0 引言
鋇渣是用重晶石生產碳酸鋇過程中排放的固體廢物,鋇渣中主要含有酸溶性鋇和水溶性鋇。特別是黑渣中鋇渣鋇離子含量較高,具有毒性,屬危險廢物。鋇渣長期堆放,不僅占用大量土地,而且污染環境;尤其是在高溫下會發生自燃反應,放出毒氣。經雨水滲透,產生含硫化物的滲濾液。若不收集會導致流入地表水及地下水污染水體,同時廢渣中硫化鋇和酸溶鋇還對土壤直接產生毒害作用。目前我國鋇渣累計堆存量已超過千萬噸。對鋇渣綜合利用十分必要。
1 鋇渣的化學組成
生產碳酸鋇的原料不同,鋇渣的組成會有一定波動,但都在一定的范圍內。
鋇渣的典型化學組成見表1。
對鋇渣進行浸出試驗,可溶性鋇(Ba2+)濃度約為760~1300mg/L。按照《國家危險廢物名錄》(2016年)規定,該鋇渣屬于危險廢物,廢物類別為HW47含鋇廢物。
2 水泥生產原料對堿性氧化物的要求
2.1 原料要求
在新型干法水泥生產燒成熟料過程中,堿性氧化物(K2O+Na2O)含量高容易在預熱分解系統造成結皮堵塞,影響正常生產。因此對原料堿性氧化物提出如下要求:
石灰石: Na2O+K2O≤0.6%(一級),≤0.8%(二級)
粘土: Na2O+K2O≤4.0%
硅質原料:Na2O+K2O≤2.0%
2.2 熟料要求
當制造水泥混凝土時,堿性氧化物過高會產生局部膨脹引起構筑物變形、開裂,甚至崩潰,這種破壞作用稱作為“堿一集料反應”(堿性膨脹)。因此硅酸鹽熟料中堿含量應控制為<1.3%(以Na2O計)。
3 鋇渣轉性
鋇渣定性為危險廢物,只有將其轉性為一般工業固體廢物才便于應用。轉性原理是將可溶性鋇轉化為難溶性的硫酸鋇。使毒性浸出試驗結果中可溶性鋇含量小于10mg/L。其方法有硫酸法和硫酸鹽法。
硫酸法:Ba2++H2SO4→BaSO4↓+2H1+
硫酸鈉(鉀)法:Ba2++Na2SO4→BaSO4↓+2Na1+
Ba2++K2SO4→BaSO4↓+2Na1+
采用硫酸法轉性的鋇渣可減少堿性氧化物的帶入,因此推薦采用硫酸法轉性。硫酸法鋇渣轉性流程示意圖,見圖1。
4 鋇渣水泥混凝土的安全性
鋇渣經無害化處理轉性后,用作混凝土的浸出試驗中可溶性鋇濃度在0.1~0.5mg/L,小于《生活飲用水衛生標準》(GB5749-20062)鋇濃度0.7mg/L標準要求。鋇渣混凝土用于建構筑物是安全的。
5 結論
(1)鋇渣無害化轉性推薦采用硫酸法。
(2)采用硫酸法轉性的鋇渣作原料生產水泥,減少堿性氧化物的帶入,有利于水泥生產過程和水泥質量。
(3)經無害化處理的鋇渣水泥混凝土建造的構建筑物,可溶鋇濃度很小,因此其使用是安全的。
參考文獻:
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[3]葉正茂,陳文,程新.含鋇廢渣在建筑材料中的應用[J].濟南大學學報(自然科學版),第25卷第3期2011年7月
作者簡介:潘悝(1976-),男,本科,助理工程師,從事環評及環保工程研究。