大豆油料檢測中質量控制關鍵點研究

[摘要]本研究以大豆油料理化指標檢測規范、準確、高效為目標，從樣品的扦取、分裝保存，大豆控制指標分析及檢測小樣的制備，檢測方法的選擇與確認，檢測人員的要求，儀器、試劑及耗材的使用以及環境條件的控制等方面分析了大豆檢測中的質量控制方法，建立健全實驗室質量控制程序，保證大豆油料檢測結果的準確性和可靠性。

[關鍵詞]大豆;檢測;質量控制

中圖分類號：TS207.3

文獻標識碼：A

我國是最大的油脂油料生產國、進口國和消費國。根據海關總署公布的報告顯示，2017年，我國大豆凈進口9 542萬噸，約為2016年度我國大豆生產量的7.3倍，創歷史新高，國家糧油信息中心的數據顯示，2017年中國大豆產量也已達1 440萬噸。保障國家大豆品質，關乎國家糧油安全，責任重大，而大豆在儲藏和進出口環節及時有效的檢測是掌握和控制其質量的必要手段。因此，在日常檢測過程中采用規范、準確、高效的檢驗檢測技術用于大豆的質量安全控制尤為重要，為了提高工作效率，并保證檢測結果的準確性，檢測中質量控制關鍵點必須有效的把握^[1]。本文從大豆的扦取出發，對樣品的分裝保存、控制指標和小樣分取及檢測、方法的選擇與確認、檢測人員的要求、儀器試劑及耗材的使用以及環境條件的控制等方面進行具體的研究，確保檢測結果的規范、準確、可靠，以保障大豆的質量安全。

1 樣品的扦取及分裝保存

1.1 扦樣

扦樣人員依據實驗室扦樣程序，制定詳細的扦樣計劃和方案，然后根據扦樣方案進行庫點儲存大豆和貨輪、車輛運輸大豆的抽樣工作，同時做好扦樣情況的詳細記錄。目前大豆普遍采用網倉（淺圓倉、磚圓倉、立筒倉）和平房倉儲存，扦樣方式采用布點分層，深層扦樣器扦樣。對于加工用大豆一般在輪船和車輛的傳送帶和卸糧口扦取，在扦樣時要保障均勻性和代表性，尤其是扦樣點數和扦樣量，避免扦樣帶來的機械損傷。針對中央事權糧油中大豆的扦樣，主要依據中央儲備糧油質量檢查扦樣檢驗管理辦法進行^[2-3]，需要注意以下幾個方面：

（1）大型倉房和圓倉均以不超過2 000噸為一個檢驗單位，分區扦樣，每增加2 000噸應增加一個檢驗單位。對于平房倉按350m2左右面積分區，各區設中心、4角共5個點，平房倉綜合樣扦樣點分布見圖1。中心點與4角點的扦樣質量比為1：1，4角點中每一個點扦取lkg的樣品量（4角點合汁為4kg），中心點則扦取4kg的樣品量，4角點與中心點扦取的全部樣品（共8kg）充分混合均勻后分樣，形成檢驗樣品^[3]。根據儲存量當分區數量在兩個和兩個以上的，兩區界線上的兩個點為共有點（如圖1中間垂直的兩個點），而扦樣量保持不變。再就是對于分層依據要求采用5層扦樣法執行。

（2）對于儲量2 000噸以下的圓倉按GB/T 5491-1985^[4]有關規定執行。需要注意的是內圓點與其他點（含外圓點和中心點）的單點扦樣質量比為2：1，即按1個區進行布點扦樣時，扦樣點共7個，其中A2、A4、A6、A8和中心點0，各點扦取lkg的樣品量，Bl、B5點各扦取2kg的樣品量，即外網點和中心點共扦取5kg的樣品量，內圓點共扦取4kg的樣品量，全部樣品（即9kg）混勻后分樣，形成檢驗樣品^[3]。為減少扦樣的工作量，圓倉采用4區布點時，將原有的“分別設外圓點Al、A2、A3，內圓點Bl、B2、B3，中心點共7個點”，調整為“分別設外網點Al、A2、A3內網點Bl、B3，中心點共6個點”。對于安裝傘型布料器的倉房，扦樣點位應避開落糧點;對于分層要求原則上與平房倉分層相同;對于裝糧較高、現有的扦樣設備達不到深度的圓倉，第一層距糧面20cm，其余各層以扦樣器能達到的深度等距離分布，扦樣時同樣按照先下后上逐層扦樣，各點扦樣數量應保持一致。淺圓倉綜合樣扦樣點分布見圖2。

1.2 樣品的縮分及包裝

扦取樣品的量一般較大，需要采用適當的方法對所扦取的樣品進行縮分。倉內布點分層按比例混勻或車船上多點收集的大豆樣品，一般采用四分法或分樣器法（鐘鼎式和格式）進行縮分。對于大顆粒大豆目前采用分樣器法進行分樣，一般分取均勻樣品2kg，并用潔凈的聚乙烯白封袋密封，并按照規定加封條、封簽并且雙方共同確認，樣品分為留存樣和檢測樣，且樣品具有唯一性標識和完整的樣品信息。

1.3 樣品的處置

大豆樣品進入實驗室后，由專職人員進行樣品的接收、登記、發放、留存等工作，并注意要扦檢分離、盲樣檢測以保證樣品的公正性，為此重新進行樣品唯一性標識登記，并建立樣品管理臺賬，記錄相關信息，當出現樣品破損或異常時需要及時反饋或重新扦樣。設立專門的樣品儲存室并保證良好的環境，防止樣品生霉生蟲、變質、丟失和損壞，并有序擺放便于查找，同時及時處理超過保存期限的留樣，并做好處置記錄^[5-7]。

2 大豆控制指標及檢測樣品制備

2.1 大豆控制指標

大豆質量指標為色澤、氣味、完整粒率、損傷（熱損）、雜質、水分含量、粗蛋向含量、粗脂肪含量，并以GB 1352-2009^[8]中的完整粒率進行等級判定;大豆儲存品質指標為色澤、氣味、粗脂肪酸值、蛋白質溶解比率，其檢測結果的判定執行GB/T 31785-2015^[9-10];大豆的衛生指標依據GB 2762-2017^[11]、GB 2761-2011^[12]要求進行質量控制。

2.2 各指標檢測樣品制備

扦取的大豆樣品約2kg進入實驗室后，根據檢測項目進行檢測樣品制備，按GJBIT 5491-1985^[4]逐級縮分（每次逐級縮分前至少混合3次），并按規定除去大樣雜質和礦物質后，采用分樣器法縮分獲得檢測樣品。其中色澤、氣味試樣20～50g，完整粒率、損傷（熱損）、雜質試樣約100g，水分試樣30～50g，粗脂肪試樣30～50g，蛋白質試樣約200g，蛋白溶解比率試樣約200g，粗脂肪酸值試樣約50g，衛生指標試樣50～500g，分別裝入PE白封袋中密封，并做好樣品標簽注明樣品編號、制樣日期、檢測項目和儲存環境，備用^[9，13-21]。制備的檢測樣品及時進行檢測，長時間不檢測要注意做好儲存條件控制。

3 方法的選擇、驗證與確認

3.1 方法的選擇、驗證

取得一定資質的實驗室（如CMA或CNAS）在檢測方法選擇上應優先使用國際、區域或國家標準發布的方法，并確認其是最新有效的版本，且檢測項目和方法需得到授權。而客戶可以指定檢測方法，但當檢測機構認為客戶建議的方法不適合或已過期時應及時通知客戶，并做有效說明^[5-7]。

根據GB 1352-2009^[8]的產品標準規定方法和GB/T 31785-2015^[9]的執行方法及規范性附錄，結合最新實施國家標準，針對大豆質量指標、儲存品質指標和衛生指標的檢測，常用的推薦性和強制性標準有質量指標所采用的標準為GB/T 5492_2008^[13]、GB5009.3_2016^[14]、GB 5009.5_2016^[16]、GB 5009.6-2016^[15]。大豆完整粒率及等級限定指標檢測則需結合GB/T5494-2008^[22]以及GB 1352-2009^[8]的附錄A檢測方法進行;大豆粗脂肪酸值可參考GB 5009.229-2016^[17]，也可依據GB/T 31785-2015^[9]按照GB/T 14488.1-2008^[18]先提取大豆粗脂肪，再按GB 5009.229-2016^[17]食品中酸價的測定方法進行粗脂肪酸值滴定;大豆蛋白質溶解比率依據GB/T 31785-2015^[9]中附錄A檢測方法并結合采用GB 5009.5-2016^[16]。除此之外，在參考標準時由于每個標準中都包含一種或多種檢測方法，需要根據實驗室的環境和條件進行方法的選擇和驗證，同時保存驗證記錄，另外如果發布機構修訂了，則需要及時進行更新標準。

在驗證時需要注意很多標準中沒有的細節，例如色澤、氣味檢測時，環境應符合感官分析的環境和人員要求如照明要適宜，應保持通風良好、無異味、避免陽光直射且檢驗者評價功能正常，嚴禁檢驗前從事影響檢驗的活動^[19-20]。人員搭配應合理，對于色澤、氣味不正常的樣品，至少應經5人以上檢驗確認。在水分檢測時，水分含量≤13%按GB 5009.3-2016^[14]執行，水分含量gt; 13%的大豆采用GB/T 20264-2006^[21]二次烘干法，同時需要注意低溫保水分（建議采用保水磨）、細度達標且均勻、天平平穩稱要準、嚴控干燥溫度和時間;大豆粗脂肪酸值檢測時，粉碎的樣品要及時抽提檢測，放置時間不要過長（如過夜），粉碎后的樣品在內源酶的作用下已酸敗，使得酸值測量偏高;蛋白質相關檢測，由于多數檢驗室配制FOSS凱氏定氮儀，消化、滴定的條件可參考廠家推薦條件，并依據制定的作業指導書進行，另外由于水溶性蛋白對細度要求比較高，需要特別注意粉碎細度其90%以上通過60目篩，且錘式粉碎機粉碎時要少量多次進樣，防止發熱，造成粉碎樣品水分損失，這也說明了蛋白溶解比率測定時水溶性蛋白和粗蛋白要用同一份樣品的原因是保證基體相同水分。

3.2 方法的確認

在大豆指標檢測過程中，一般參考特定的標準文件僅需方法驗證，但如果為了提高工作效率或條件限制而采用非標準方法、實驗室制定的方法、超出其預定范圍使用的標準方法、擴充和修改過的標準方法，需要進行確認，以證實該方法適用于預期的用途，確認應盡可能全面，以滿足預期用途或應用領域的需要。對于大豆常規質量和儲存指標的檢測方法確認主要包括其測量范圍、準確度和結果的測量不確定度，其中準確度是最重要的，目前實驗室主要采用購買質控樣品檢測、實驗室比對和能力驗證等確認手段;對于衛生指標除了測量范圍、準確度和結果的測量不確定度確認外還包括方法檢出限、定量限、線性及線性范圍、重復性或復現性等，目前主要實驗室主要通過制作標準曲線確認線性和線性范圍，通過多次測定計算檢出限、定量限以及重復性，未檢出的樣品通過加標測其重復性和回收率，準確度的確認主要通過標準物質、多種檢測方法對比、測量審核和能力驗證等手段進行。每個測定指標都需要根據實驗室現有的條件進行結果測量不確定度的評定，實驗室應保存相關確認記錄^[5-7]。

4 儀器、試劑及耗材的選擇

實驗室的儀器、試劑及耗材需要規范化管理，除了設置儀器管理員、使用和維護人員、試劑及耗材管理員外，還需要建立一套完善的管理制度，包括臺賬、使用記錄、新采購的儀器、試劑及耗材的檢查和驗收。對于日常使用的儀器為了保證儀器的穩定性和檢測的準確度，除了日常維護外，需要有資質的機構進行儀器的檢定或校準，同時在2次檢定（校準）之間，應對其技術指標進行期間核查，并做好記錄，從而確證儀器處于良好狀態。

對大豆質量、儲存和衛生指標檢測需要注意的試劑和耗材，如蛋白質相關檢測時所用濃硫酸和氫氧化鈉，要保證沒有氨根離子的存在，試驗中要保證空白試驗在一定范圍內;酸值測定時乙醚和異丙醇進行酸值的驗證，一般試驗經驗保證在空白值lt;0.02mL;重金屬檢測時要對選用的優級純及以上的硝酸進行驗證，以保證足夠低的空白值。在化學檢驗過程中需要的試劑和耗材種類比較多品牌也相對復雜，在驗收時不可能都要進行成分的檢測和性能分析，對檢測結果影響小、供貨質量穩定的試劑和耗材可以進行常規驗收（包裝、外觀、銘牌、合格證或化驗單）;對檢測結果影響較大（如乙醚的過氧化物分析，標準品的對比分析，試劑盒、免疫親和柱的回收率驗證等）、供貨質量不穩定或情況不明的試劑和耗材則應采用儀器驗收都需要在供應商評價的基礎上進行。

另外對大豆檢測需要進行儀器設備檢定（校準），期間核查的儀器主要包括天平、烘箱、凱氏定氮儀、原子吸收光譜儀或ICP-MS、酶標儀或液相色譜儀等。

5 設施和環境條件的控制

大豆質量指標、儲存指標和衛生指標測定過程中，實驗室應具備良好的采光或照明，便于讀數和觀察;天平室應防震、防潮、防塵，保持潔凈，最佳溫度應在（20+5）℃，相對濕度≤80%;設置的專門用于試劑、標準品及樣品存放的房間或區域，應符合安全儲存條件，通風、防爆燈具、清潔要滿足條件，試劑、標準品及樣品如需要冷藏或冷凍儲存要進行有效的溫度控制和監護，同時做好記錄;檢測過程的精密儀器要特別注意所在環境，經常需要除塵、溫濕度控制，以保護其良好的性能;大豆理化檢驗過程中涉及有毒有害氣體要配制工作性能良好的通風櫥和吸風罩，以保障安全的檢測環境。當實驗室環境對檢測結果有影響時，應監測、控制、記錄環境條件，才能避免其影響測定結果。

6 檢驗人員的能力

在大豆理化檢測中，檢驗人員的能力是保障檢測結果準確性的基礎，檢驗能力較低、操作不熟練常常會導致檢驗結果的誤差，特別是在大豆等級的完整粒率檢驗、色澤氣味評價以及酸值滴定終點的判斷等方面的人員差異造成的檢測結果誤差，痕量指標更需要注意人員的技能操作熟練度和關鍵點的把握。因此，實驗室為了保障員_廠-的檢測能力同時滿足CNAS和CMA實驗室資質要求，檢測人員要持證上崗，且需要有完善、持續的培訓和監督評價制度和流程，開展定期、不定期和內部、外部的專業的檢測知識培訓是必不可少的。對易產生人員差異的檢測項目要積極進行人員比對、實驗室比對和重復性留樣再測等，以降低檢測誤差，還需定期根據技術發展趨勢和標準變化，全員參與共同提高^[5-7]。

7 結論

隨著國內外大豆油料檢測的發展，大豆的質量安全成為關注的焦點，加上對優質大豆的追求，為確保儲存、加工、銷售的大豆質量安全，規范化的控制手段和檢測流程是必要的，也是保障我國食品安全和經濟發展的關鍵。

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