日本皮革、織物養(yǎng)護五位專家談
——聚氨酯合成革的損傷劣化與PVC皮革的硬化

《纖維消費志》編輯部

（日本，999001）

針對目前出現(xiàn)的聚氨酯合成革的損傷劣化與PVC皮革的硬化，《纖維消費志》邀請了榎本雅穗（日本京都女子大學(xué)）、相馬成男（原日本RENOWN株式會社）、竹內(nèi)徹（原日本瀧定名古屋株式會社）、西山誠（日本關(guān)西纖維商品保養(yǎng)研究會）、內(nèi)山雅章（NISSENKEN品質(zhì)評價中心）等5位專家，進行了網(wǎng)絡(luò)座談會，以下為此次會議的紀要。

1 發(fā)生原因推斷

榎本雅穗合成革的損傷劣化，首先來看看使用部分合成革的夾克（圖1）和合成革長裙（圖2）。從這兩個圖片看到，聚氨酯樹脂（PU）皮革部分已經(jīng)出現(xiàn)裂紋，這種現(xiàn)象如果是購買商品3～5年后發(fā)生的，大多數(shù)情況下可以斷定是商品購買后聚氨酯加水分解導(dǎo)致的經(jīng)年劣化。如果是購買后更早時期出現(xiàn)裂紋的話，那會是什么原因造成的呢？

圖1

圖2

內(nèi)山雅章以我的經(jīng)驗來看，首先是①加水分解劣化，其次是②皮脂及含有酒精的化妝品、整發(fā)劑導(dǎo)致的PU膨潤，第三是③揉搓、摩擦、彎曲等物理作用所致。關(guān)于①，在20多年前就已經(jīng)成為熱門話題，合成皮革的企劃增加，企業(yè)內(nèi)部對準備采用的數(shù)十種材料都有人工汗液紡檢法的加水分解促進試驗實施經(jīng)驗。促進試驗結(jié)果表明，大多數(shù)材料的耐用年限為4年，約有3%～4%的材料耐用年限為2年，超過耐用年限的皮革表面即出現(xiàn)裂紋，出現(xiàn)裂紋的合成革材料會被終止使用。關(guān)于原因②，合成革背面的帶子部分產(chǎn)生裂紋，外套領(lǐng)衫部分合成革涂膜剝離。外套領(lǐng)衫部分的涂膜剝離也可能是受到衣領(lǐng)多次立著或合衣就寢時的影響而產(chǎn)生的。至于原因③，可翻折袖口設(shè)計使用的合成革外部，沿著翻折線出現(xiàn)裂紋。

相馬城南以我的個人經(jīng)驗，流行于90年代后半期的合成革潮流，各服裝品牌商競相跟風，在各服裝公司內(nèi)實施了同樣的聚氨酯加水分解促進試驗，耐用年限沒有超過標準值（耐用年限約5年）的合成革，即判定為不合格的合成革。這樣做的結(jié)果，是印象中沒有出現(xiàn)消費者的投訴。

榎本雅穗加水分解促進試驗，我想一會再說明。

竹內(nèi)徹我認為，有必要將購買合成革制品后，短時間內(nèi)出現(xiàn)的問題分成三種情況來考慮。首先是①制品制造后經(jīng)過了多少年。

榎本雅穗這個恐怕難以確認吧。

竹內(nèi)徹的確是這樣。然而，即使消費者購買的商品是一年前制造的，如果在7～8年前就已經(jīng)制造好的話，很難要求服裝制造商必須一直負責任?，F(xiàn)實問題是，向消費者告知商品制造年份，對于制造方來說采取的措施有難度，希望制造方能與購買方共同協(xié)商解決。其次，是②制品。制品問題可能是服裝制造商和原材料造成的。作為服裝制品，即使是一年前制造的，使用的合成革是什么時候生產(chǎn)的？進一步說，合成革中使用的PU是何時生產(chǎn)的？遺憾的是，目前還沒有辦法確認服裝合成革原料生產(chǎn)日期的可追溯性。如果樹脂和布料在庫數(shù)年的話，在商店擺放的時間點可能就已經(jīng)出現(xiàn)了經(jīng)時劣化。

榎本雅穗是這樣啊。合成革材料中有事先生產(chǎn)好的中間產(chǎn)品，對這些中間產(chǎn)品的管理不到位的情況下，就會出現(xiàn)上面的問題。一定要加以注意。

竹內(nèi)徹最后是第③個原因，消費者的洗滌可能存在問題。對于PU的經(jīng)時劣化，令人意外的是消費者竟然毫不知情。冬裝制品掛在盛夏高溫多濕的房間的窗戶邊、墻上懸掛保管的話，合成革的劣化會更快。不能說，從洗衣店取回來的制品放入收納袋中，放置在打開的窗邊就是良好的保管。

西山誠以我的經(jīng)驗，皮脂和汗液導(dǎo)致的合成革劣化損傷，大多位于后頸處和手容易碰到的口袋周圍、袖口等處。

榎本雅穗至此，我們已經(jīng)匯集了各種意見。在大多數(shù)情況下，合成革的損傷劣化主要是合成革中使用的PU的加水分解劣化、耐溶劑性、揉搓等動態(tài)因素造成的。

榎本雅穗大家都知道，合成革還用于品質(zhì)保證必須為10年的汽車座椅和家具。如果說合成革服裝與汽車座椅和家具所用的合成革有所不同的話，我認為區(qū)別在于PU中使用的未加工原料內(nèi)容和黏接劑等加工方法不同。拿極端例子來說，不管是保證1年劣化還是保證10年劣化的合成革制品，制造商當然都能隨意加工。不過，原料價格和制造價格因品質(zhì)不同會有差異。因此，如果合成革制品與使用用途、價格、品質(zhì)不相稱，當然就會出現(xiàn)劣化問題。

相馬成男合成革中使用的PU可分為聚酯類PU、聚醚類PU、聚碳酸酯類PU。我想能確定使用哪種PU合成革的服裝制造商很少。即使向檢查協(xié)會咨詢過，委托檢查方、檢查方雙方都不懂試驗的情形并不少見。很多情況下服裝制造商對合成革什么也沒有說明，消費者就想當然地認為是聚酯類PU。今后，服裝制造商必須對相關(guān)PU的制造進行確認，然后再使用。

內(nèi)山雅章以前，與聚氨酯類PU相比，聚醚類PU的加水分解性優(yōu)異，但耐熱性、耐光性差，而且價格略高，不會用于衣料加工。

竹內(nèi)徹既然同樣是合成革，為何會產(chǎn)生此類差異？我認為整個服裝業(yè)界都應(yīng)該開展面向消費者的啟蒙教育活動。

榎本雅穗我覺得出現(xiàn)裂紋的合成革制品大多是使用了聚氨酯類PU原料。顯然，圖1和圖2圖片中都是使用了聚氨酯類PU的制品。最近，有消息稱，根據(jù)價格區(qū)間使用聚氨酯/聚醚類PU、聚碳酸酯/聚醚類PU制成衣料制品已經(jīng)上市。這幾種PU原料的結(jié)合使用，看起來能夠彌補各自的問題。

榎本雅穗其次，來看看里布涂膜劑剝離的外套（圖3）。從圖3中可以確認涂膜部分已經(jīng)剝離脫落。如果使用PU透濕防水材料，涂膜劑剝離的原因是什么？

竹內(nèi)徹我認為，透濕防水材料出現(xiàn)涂膜劑剝離的原因是由于其構(gòu)造不同造成的。①內(nèi)側(cè)實施PU涂膜加工的制品，主要原因是加水分解，②用黏接劑將PU涂膜貼在制品上的分層類制品，主要原因除了PU黏接劑的加水分解因素外，還有黏接工序設(shè)備不全的因素。黏接條件（溫度、時間、壓力）不恰當，初期剝離強度就不夠充分，在家庭洗滌、干洗過程中，PU涂膜不能隨布料一起伸縮，就會發(fā)生涂膜剝離現(xiàn)象。

榎本雅穗對于PU黏接劑加水分解是主要原因的情形，此種現(xiàn)象發(fā)生范圍較廣，結(jié)果也可能會導(dǎo)致PU涂膜消失。在黏接工序設(shè)備不全為主要原因的場合，多是接縫部分等處呈袋狀浮在布料表面的剝離狀態(tài)。

圖3

圖4

榎本雅穗使PU涂膜與基布黏接的黏接劑加工方法有兩種：點狀黏接型（dot黏接）和全面黏接型。這里大家有哪些經(jīng)驗？

相馬成男是這樣的。我想起利用storm system處理技術(shù)制造的羊毛外套涂膜剝離的例子。雖然是黏接作業(yè)現(xiàn)場出現(xiàn)的問題，但除黏接條件外，橫跨整幅毛織物的全面黏接壓燙機也是造成涂膜剝離的原因之一。通常，黏接壓燙機長為120cm，寬90cm，整幅黏接所需寬度必須達到160cm。當壓力均勻地施加在160cm寬的毛織物上時，輥子壓力不能有一點偏差，對于整幅毛織物方向的黏接強度進行嚴格管理是壓力均勻的大前提。在這種情況下，服裝制造商如果沒有檢查對面料、點狀黏接型PU膜、黏接壓燙機、黏接后的布料的品質(zhì)管理是否合理，就無法防止涂膜出現(xiàn)再次剝離的現(xiàn)象。

榎本雅穗貼有用黏接劑黏合的PU膜的透濕防水材料，分為容易被水膨潤的類型和不易被水膨潤的類型。穿著時，PU膜處于衣服的內(nèi)側(cè)，不會被雨淋濕，自然不會出現(xiàn)問題，但衣服干洗時必須加以注意。購買的衣服穿過后，一旦經(jīng)過數(shù)次洗滌，PU膜也罷、PU黏接劑也罷，都會受到損傷，成為涂膜剝離的原因。在洗滌時一定要注意。

竹內(nèi)徹我們從洗衣店員工的角度來看看出現(xiàn)裂紋的合成革制品。如果洗衣工在處理衣物時沒有注意到樹脂涂膜，就會出現(xiàn)涂膜劑剝離，或者被溶融等問題。海外制品出現(xiàn)的此類問題好像也有很多，原因之一在于標明的是涂膜劑組成成分以外的其他成分。圖3的組成標注只有面料尼龍，并沒有標明涂膜劑的相關(guān)成分。即使沒有法律義務(wù)標注涂膜劑成分，還是有些有良知的服裝制造商標注了 里布有PU涂膜”，以防止出現(xiàn)涂膜剝離問題。

西山誠正是如此，衣物標識非常重要。在洗滌現(xiàn)場，里布的涂膜部分出現(xiàn)剝離，從表面看，能看到一些小的黑色斑點。如果誤解了這些黑色斑點，用有機溶劑去漬會進一步擴大涂膜的剝離面。

榎本雅穗圖4是干洗聚氯乙烯（PVC）皮革時，可塑劑被抽出后的圖片。這是服裝制造商洗滌標識為干洗○（可干洗）造成的。為什么會出現(xiàn)這樣的結(jié)果？

竹內(nèi)徹首先，PVC皮革與合成革是兩種不同的材料，而許多業(yè)內(nèi)人士并不知情。其次，PVC皮革表面施加了PU涂膜，一眼看上去好像是合成革，但PVC與基布之間還使用了構(gòu)造物。由于無論從外觀上還是標識上都不清楚PVC的存在，可以說這是令洗衣店員工頗感頭疼的事。雖然后面還會談及，但在此處還有法律關(guān)于標記的問題。

內(nèi)山徹是這樣的。PVC皮革中出現(xiàn)的問題，在我以往的經(jīng)驗看來，所有問題都是干洗抽出可塑劑硬化方面的內(nèi)容。合成革是在基材上涂敷一層樹脂，經(jīng)過表面壓膜加工后，制成外觀和感觸類似天然皮革的材料。樹脂成分既有PVC，也有PU，都能表示成 合成革”。處理合成革制品時，服裝制造商是否向材料制造商確認過是不是樹脂？在混用率試驗階段是否對樹脂進行過鑒別？如果辨別是樹脂成分的話，應(yīng)使用JIS L 0001 600（）標識。不過，在過去的事例中，PVC皮革表面有涂敷PU涂膜的二層構(gòu)造的補花，由于是海外制品，沒有詳細的信息，因此，附有JIS L 0217 401”（）標識。曾經(jīng)有過干洗1 次補花就硬化的例子。

榎本雅穗的確，PVC皮革大多是在表面涂敷一層PU涂膜，自然會出現(xiàn)錯誤標識。最近，為了避免出現(xiàn)錯誤標識，已經(jīng)可以看到出現(xiàn)了 合成革（PVC皮革）”標識的制品。

2 確定劣化原因的方法

榎本雅穗就身邊的現(xiàn)有制品來說，該做些什么來確定劣化產(chǎn)生的原因呢?

內(nèi)山徹首先實施樹脂鑒別試驗，其次確認商品外觀。在實施加水分解促進試驗時，除了出現(xiàn)問題的部位外，發(fā)現(xiàn)商品的其他部位也有涂膜剝離現(xiàn)象發(fā)生，用手用力拉伸布料會出現(xiàn)裂紋。由皮脂和化妝品原因造成的劣化，涂膜剝離四周還會變色。在有可能對制品洗滌的場合，應(yīng)采用出現(xiàn)問題的處理方法實際洗滌后，確認外觀是否會有變化。在實施破壞試驗的情況下，對現(xiàn)有制品實施快速耐磨性試驗和人工汗液紡檢法試驗，確認制品性能。不過，這些試驗的目的都是為了確認整個商品的加水分解程度，除了出現(xiàn)問題的部位，試驗還對沒有發(fā)現(xiàn)問題的其他部位做了考察。合成革的劣化大多是由復(fù)合作用引起的，UV、熱、氧化氮氣體，穿著時的揉搓、摩擦、彎曲等物理作用，皮脂與化妝品、整發(fā)劑、有機洗滌溶劑導(dǎo)致的樹脂膨潤都會對制品產(chǎn)生影響。即使還沒有達到加水分解的程度，如皮脂和化妝品、整發(fā)劑造成的PU膨潤，如果集中施加在該部位的強力揉搓、摩擦、彎曲等物理作用，就會出現(xiàn)涂膜剝離現(xiàn)象。這類復(fù)合現(xiàn)象全部要在JIS規(guī)定的試驗中得到預(yù)測相當困難。

圖5 聚酯型PU的FT-1R ATR分析圖

竹內(nèi)徹對于懷疑存在PU經(jīng)時劣化的制品，首先應(yīng)實施的是紡檢法試驗，并對其組成進行分析。

榎本雅穗我也這樣認為。其中，圖5是對圖1中的樹脂分析的結(jié)果üüFT-IR ATR分析圖。此分析是在一定范圍內(nèi)，用UV照射被檢測物體表面，由各波長吸收光譜定性分析被檢測物體的組成成分。組成成分的判斷還必須具備相關(guān)的專業(yè)知識，分析結(jié)果可以清楚地表明：這是聚酯類PU。

榎本雅穗確認促進樹脂加水分解劣化的試驗是紡檢法試驗。試驗方法：將水蒸氣的溫度和濕度分別調(diào)整為70℃和95%RH，將被檢測物體懸吊在水蒸氣中，一定時間后去除被檢測物體，待其干燥后，用肉眼觀察或手觸摸確認被檢測物體的外觀變化，或采用測定機械剝離強度等方法。然后，將水蒸氣更換成人工汗液，實施人工汗液紡檢法試驗的加水分解促進試驗。劣化促進程度請在圖6中確認。此外，對于用黏接劑黏貼的透濕防水材料，還可采用快速耐磨性試驗，作為評價涂膜實際剝離強度的耐受性手段。前面已經(jīng)陳述過，合成革的劣化原因大多是復(fù)合因素，其原因確認也相當復(fù)雜。

（1）紡檢法試驗：70CCC*95% RH下實施（1周=實際使用1年）

（2）人工汗液紡檢法試驗：70CC*95% RH下實施（1.2天=實際使用1年）

圖6 通過加水分解促進PU劣化的試驗方法

3 防止劣化再發(fā)生

榎本雅穗過去到現(xiàn)在，這類問題出現(xiàn)的頻率很高嗎？

內(nèi)山徹我覺得現(xiàn)在合成革的損傷劣化問題還是有所減少，理由之一是衣物標識正確了。例如，圖2中的 聚氨酯100% 這樣的組成標識是不正確的，必須標注成 合成革”。像這樣標識錯誤的商品，我想現(xiàn)在已經(jīng)不存在了。加上，里布貼了涂膜，里布涂膜雖然沒有標識義務(wù)，但在備注中也應(yīng)該標注“（里布為聚氨酯涂膜）”、“聚氯乙烯皮革（PVC）涂膜 這類相關(guān)樹脂內(nèi)容，為消費者和洗衣店傳達使用PU和PVC商品的信息，這樣做的服裝制造商越來越多。

榎本雅穗為了防止合成皮革的損傷劣化，究竟怎樣做才好呢？

內(nèi)山徹對于PU加工的制品，加水分解是不可避免的。服裝制造商、零售商、洗衣行業(yè)信息共享，為消費者提供滿意的洗滌服務(wù)顯得非常重要。在試驗階段，JIS L 1096 J-2法或JIS L 1931 F1法或F2法實行。確認耐溶劑性（外觀變化）、評價加水分解性的人工汗液紡檢法試驗的也具有非常重要的作用。如果可能的話，商品要反復(fù)處理3次～5次，以確認商品外觀的變化。在制品化階段，通過洗滌處理標識注意事項向消費者提供相關(guān)信息不可或缺。日本一般社團法人日本服裝流行式樣產(chǎn)業(yè)協(xié)會《衣料制品洗滌注意標識指南》中記載了很多非常具有參考意義的文字，如 表面上的樹脂隨時間會發(fā)生劣化”、“衣物應(yīng)避免在陽光能照射到的地方和高溫多濕狀況下保存”、“ 避免熨燙合成革部分 等等。日本百貨店協(xié)會發(fā)行的《品質(zhì)保證》也有同樣的內(nèi)容，提醒消費者和洗衣店員工 洗滌時特別注意的要點”。洗衣店甚至還有店頭POP，如此一來，能不加速消費者對PU加工制品的加水分解不可避免的理解嗎？

相馬成南要求PU加工制品上 應(yīng)標注制造年份或保質(zhì)期（專做年限）”的做法始于90年代后期，目前的現(xiàn)狀是服裝制造商對此尚未做出回應(yīng)?？p制品完成后的季節(jié)（年月），服裝公司的員工根據(jù)制品編號能夠弄清楚，但消費者卻無從知曉。此外，在該制品加工前，何時加工PU的，多數(shù)情況下是不清楚的。因為未加工原料幾年后才開始管理4～5年，在哪里明示這些非常麻煩，因此，目前還沒有著手執(zhí)行。另外，即便執(zhí)行了相關(guān)規(guī)定，服裝制造商也不會讓消費者和洗衣店知道吧。了解了原料何時加工，卻沒有實施人工汗液紡檢法試驗，一抓住眼前的試樣布就立刻進行試驗，機械地判斷

這種原料保質(zhì)為5年以上的合格制品，這種原料保質(zhì)期為2～3年，是不合格制品”。我想這就是目前的現(xiàn)狀吧。

榎本雅穗2017.4修訂的《雜貨工業(yè)用品品質(zhì)標識規(guī)則（日本）》中有哪些應(yīng)注意的 合成革標識？

竹內(nèi)徹1997年以前，合成革等可以記錄有基布和表面加工，表面加工可標記為PU或PVC。然而，1997年修訂版統(tǒng)一用 人造革”、“合成革表示，不再標注原材料名稱（圖7）。對于經(jīng)銷商來說標注變得簡單，但原材料名稱不明確，與洗滌中出現(xiàn)的問題密切相關(guān)。2017年4月修訂后，增加了可以同時標注人造革、合成革、PVC皮革。為了防止消費者和洗衣店員工陷入洗滌麻煩中，我認為對于PVC皮革還是應(yīng)該在制品上備注 使用聚氯乙烯”。不過遺憾的是，修訂后，向服裝行業(yè)內(nèi)大約5家企業(yè)的品質(zhì)管理負責人咨詢 合成革使用時是否確認是PVC？”，5家企業(yè)都表示 沒有確認過”。布料部門經(jīng)營者也說 顧客詢問時才會確認”。我并不認為所有企業(yè)都是這樣的，但確實是實際情況的一部分。

圖7 合成皮革、人工皮革、PVC皮革的區(qū)分

榎本雅穗合成革與透濕性防水材料的洗滌方法應(yīng)該有哪些？

竹內(nèi)徹我認為①合成革理想的洗滌方法是水洗。用石油類溶劑干洗也沒有問題，但考慮到因自然蒸發(fā)殘留在衣物上的汗液等水溶性污垢，最好還是采用水洗方法為好，干洗從業(yè)者采用滾筒干燥時，如果溫度管理正確也不會有問題。②使用透濕防水材料制作的制品大多是運動服布料，仍舊考慮到汗液的話，能水洗的衣物最好還是水洗。不過，羽絨衣和內(nèi)容物為大量棉的制品，在家中水洗比較困難，這些衣物可能是今后濕洗的對象吧。

內(nèi)山徹我也認為，第一選擇是水洗方法。不過，在家庭洗滌中，必須要注意脫水時洗衣機的異常振動問題和熨斗溫度。因此，將衣物送到具備大容量水洗機和專用熨燙機的洗衣店水洗（濕洗）是最佳選擇，不能水洗的商品可選擇石油類溶劑干洗。在這種情況下，溶劑殘留在衣物上有可能燒傷人皮膚，因此，必須用滾筒干燥衣物。

相馬城男殘留的溶劑對人造成的燒傷事故，洗衣店應(yīng)負全責。前提是服裝制造商在衣物上附有石油類溶劑標識 不會引起燒傷”，因此，必須對此加以注意。

西山誠在洗衣店，不能鑒別透濕防水材料是否遇水膨潤?；己徒M合材料如果都沒有問題，我認為基本上應(yīng)選擇濕洗方法洗滌。

榎本雅穗現(xiàn)在如果已經(jīng)能對水膨潤性進行標識的話，那會對洗滌有益處，但洗滌前通過滴落的水滴也可進行事前檢查，應(yīng)在檢查商品的水膨潤性后，確定正確的洗滌方法。

榎本雅穗感謝大家提出的寶貴意見。我感覺本次討論的內(nèi)容，是正確理解洗滌標識、提高洗滌技術(shù)的有用材料。