紡織染整廢水中的有害物質(zhì)淺析

黃曉楓

摘 要：紡織行業(yè)是我國經(jīng)濟(jì)發(fā)展中的重要產(chǎn)業(yè)，也是傳統(tǒng)的優(yōu)勢行業(yè)。伴隨著社會形勢的變化，環(huán)境要求的不斷提升，使污染行業(yè)必須對環(huán)境保護(hù)加以重視。本文在紡織行業(yè)研究的基礎(chǔ)上，通過對廢水中有害物質(zhì)的分析，幫助控制紡織染整廢水的排放，從源頭消除有害物質(zhì)，提升企業(yè)的環(huán)保能力。

關(guān)鍵詞：紡織染整;廢水排放;有害物質(zhì)

隨著環(huán)保要求日益提升，關(guān)注紡織品成品中的有害物質(zhì)已經(jīng)遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足對紡織行業(yè)有害物質(zhì)的控制要求，更應(yīng)該做的是從源頭抓起，從生產(chǎn)過程中的每道工序開始，通過檢測廢水中有害物質(zhì)的含量來指導(dǎo)生產(chǎn)助劑的使用及廢水排放要求的制定，實現(xiàn)更環(huán)保的生產(chǎn)過程。

一、紡織行業(yè)廢水去毒行動背景

從2011年開始，綠色和平組織Greenpeace針對全球紡織行業(yè)的幾個巨頭企業(yè)在中國的生產(chǎn)過程進(jìn)行了跟蹤監(jiān)測，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，廢水中的主要有毒有害物質(zhì)為壬基酚（NP）、全氟辛烷磺酸（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）等。以此調(diào)查結(jié)果發(fā)布的《時尚之毒》系列文章，在紡織行業(yè)內(nèi)引起了廣泛關(guān)注。以此為出發(fā)點，綠色和平提出了在紡織供應(yīng)鏈中消除11種有毒有害物質(zhì)的去毒行動，并要求服裝行業(yè)的品牌作出去毒承諾并給出行動計劃。這11種物質(zhì)分別為：APs/APEOs、PFCs、含氯/含溴禁用阻燃劑、鄰苯二甲酸酯類增塑劑、偶氮燃料、有機(jī)錫化合物、偶氮染料、氯苯氯甲苯、含氯溶劑、含氯酚、短鏈氯化石蠟和重金屬等。

從2011年開始，陸續(xù)有服裝品牌響應(yīng)綠色和平的去毒行動口號，并制定了品牌的去毒行動計劃，承諾在2020年在紡織行業(yè)供應(yīng)鏈中消除11種有毒有害物質(zhì)。除了NGO組織，ZDHC的成立也大大促進(jìn)了去毒行動的實施。ZDHC是由23個服裝品牌等組成的團(tuán)體，旨在推動在服裝和行業(yè)價值鏈中的危險化學(xué)物質(zhì)零排放。ZDHC發(fā)布了《廢水指南》，對紡織廢水的取樣、測試方法及檢出限都作了比較詳盡的要求。同時，紡織染整廠可以在ZDHC getway廢水模塊平臺分享廢水測試數(shù)據(jù)。

二、紡織廢水中關(guān)注度較高的有害物質(zhì)分析

從2012年開始，根據(jù)品牌或買家要求，中國的印染廠開始對廢水進(jìn)行detox測試。尤其是2016年以來，進(jìn)行廢水測試的印染廠每年都多達(dá)上萬家。從測試結(jié)果及買家關(guān)注較高的兩個有害物質(zhì)是烷基酚/烷基酚聚氧乙烯醚APs/APEOs和全氟化合物PFCs（其中主要是PFOS和PFOA）。

1.烷基酚/烷基酚聚氧乙烯醚APs/APEOs

APEO是烷基酚聚氧乙烯醚類化合物的簡稱，是以烷基酚AP為起始原料，以KOH為催化劑，在一定的壓力和溫度下，通過滴加環(huán)氧乙烷縮合而成。其中，壬基酚聚氧乙烯醚NPEO占80-85%，辛基酚聚氧乙烯醚OPEO占15%以上，十二烷基酚聚氧乙烯醚DPEO和二壬基酚聚氧乙烯醚DNPEO各占1%。

APEO具有良好的潤濕、滲透、乳化、分散、增溶和洗滌作用，在紡織加工過程中幾乎無所不在，常用的精練劑、潤濕劑、滲透劑、酶制劑、印花漿料、黏合劑、涂層劑、勻染劑、防水劑、修補劑、各種乳液、分散劑等都有可能發(fā)現(xiàn)APEO的身影。相關(guān)的研究表明，APEO對生物體和環(huán)境的危害主要體現(xiàn)在其毒性、生物降解性以及環(huán)境激素問題。

歐洲早在2003年就頒布了指令2003/53/EC，其中規(guī)定，產(chǎn)品中NP或NPEO含量或在化學(xué)中間體中的NP或NPEO含量不得超過0.1%（重量比）。該法令于2005年1月17日起生效，后于2009年6月1日歐盟廢止76/769/EEC系列法規(guī)后并入歐盟REACH法規(guī)要求中。

意識到問題后，各企業(yè)開發(fā)了許多APEO的替代用品，如脂肪醇聚氧乙烯醚（FEO），烷基多糖苷（APG），N-烷基葡萄糖酰胺（AGA），非離子型Gemini表面活性劑，松香聚氧乙烯酯（RPGC），脂肪酸聚氧乙烯甲醚（FMEE）等。在目前的廢水測試中，尤其是處理前廢水中，還是存在一定比例的APs/APEOs檢出。這和APEO的廣泛使用有關(guān)，也和一些工廠的化學(xué)品管控不到位有關(guān)。在查找分析時，需要先優(yōu)先排查助劑，尤其是后整理助劑，比如洗滌劑等，其次也有可能是原料帶入，比如坯布或羊毛原料等。

2.全氟化合物PFCS（主要是PFOS和PFOA）

全氟化合物PFCs是指與碳相連接的氫原子全部被氟取代的一類有機(jī)化合物，主要包括全氟梭酸（PFCAs）、全氟磺酸（PFSAs）、全氟酞胺（NMeFOSA）及全氟調(diào)聚醇（FTOHs）幾大類。其中，8個碳原子的全氟辛酸PFOA和全氟辛烷磺酸PFOS最為典型。

PFCs具有大表面積和很小的分子間作用力，能實現(xiàn)優(yōu)良疏水性能，自1947年P(guān)FCs被3M公司成功研制以來，在紡織、化工、電子、醫(yī)藥、農(nóng)藥、航空、電鍍材料、家庭用品等多個領(lǐng)域被廣泛應(yīng)用。雖然化學(xué)性能優(yōu)良，但是對環(huán)境非常不友好。歐盟因PFOS為PBT物質(zhì)而對其禁用，并已于2008年6月27日執(zhí)行，2006/122/EC指令規(guī)定在化學(xué)品及制劑中PFOS高于0.005%不得生產(chǎn)、銷售和使用。PFOA因疑與PFOS相似風(fēng)險也被禁止使用。后被并入歐盟REACH法規(guī)要求中。

紡織行業(yè)受其影響的是紡織品三防（防水、防油、防污）功能整理劑及特殊用途的氟碳表面活性劑。廢水測試中PFCs經(jīng)常檢出的多為PFOA。PFOS相對PFOS來說比例小一些。由于檢出限較低（1ug/L），大多數(shù)做防水后整理的濕處理工廠廢水中很容易會檢出。因此，對工廠來說，在使用三防助劑如防水劑時，首先和供應(yīng)商確認(rèn)是否配方里是否含有這些禁用物質(zhì)。

目前有研發(fā)C6、C9來取代C8，但總體上來說，功能效果上會打一些折扣，同時，也會增加不少的應(yīng)用成本，更環(huán)保更經(jīng)濟(jì)高效的產(chǎn)品還在開發(fā)中。

3.廢水中其它有害物質(zhì)

除了以上兩類物質(zhì)，在廢水中還會檢出的項目有鄰苯二甲酸酯類增塑劑，含氯苯酚、有機(jī)錫化合物、偶氮染料、含氯苯等。

三、總結(jié)

隨著detox進(jìn)行的如火如荼，對工廠來說，如何在完成訂單的同時又能符合買家的廢水環(huán)保要求，對他們來說，是一個挑戰(zhàn)，也是一個機(jī)遇。根據(jù)多年的紡織行業(yè)有毒有害物質(zhì)測試及管控經(jīng)驗，針對工廠化學(xué)品管控提出以下幾點要求，幫助工廠進(jìn)行廢水管控。

1.能力和人員建設(shè)。指派專人負(fù)責(zé)工廠的化學(xué)品管控，定期參加外部培訓(xùn)，并定期給工廠內(nèi)部相關(guān)人員培訓(xùn)。

2.技術(shù)部。制定染化料或原材料的生態(tài)采購指南，明確不同產(chǎn)品的環(huán)保要求，以便源頭上杜絕不環(huán)保產(chǎn)品的流入。

3.采購部。要求染化料供應(yīng)商提供MSDS報告及相關(guān)有害物質(zhì)測試報告，定期抽檢。

4.生產(chǎn)部。生產(chǎn)過程中防止交叉感染。

5.檢測部。內(nèi)部或外部檢測，定期排查原因。

只有從源頭上管控好，才會真正行之有效的做到“DETOX去毒“，一步一個腳印地保護(hù)和維持我們生活的環(huán)境。

參考文獻(xiàn)：

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