堿性雙氧水法提取甘蔗渣中的纖維素

杜琨 林明喜 黃立杰 劉子杰 張金蘭

摘? ?要：以甘蔗渣為原料，對甘蔗渣中纖維素的最優提取工藝進行了探究。首先，將甘蔗渣按照液料比20∶1，加入質量分數為0.8%的H2O2和質量分數為5%的NaOH的混合溶液，在70 ℃下攪拌3 h溶脹后抽濾干燥。繼而稱取處理后粉末，分別按照3種液料比（分別為25∶1，35∶1，45∶1），加入17.5 mL/L乙酸和10 g/L NaClO2的混合溶液，在不同溫度（60 ℃，75 ℃，90 ℃）與不同反應時間（1 h，2.5 h，4 h）下進行甘蔗渣纖維素的提取。采用三水平三因素正交實驗法進行實驗，得出最佳條件：液料比為45∶1、處理時間為4 h、處理溫度為90 ℃。

關鍵詞：甘蔗渣;纖維素;正交實驗

1? ? 實驗背景

我國是蔗糖生產大國，每年都有數千萬噸的蔗糖被生產出來，伴隨著蔗糖的生產，產生了大量的甘蔗渣[1]。我國對甘蔗渣最主要的利用有：（1）制造紙漿;（2）生產人造板;（3）直接當作燃料燃燒。這樣的做法有以下幾個缺點：經濟效益低下，燃燒甘蔗渣并非清潔能源，會增加碳排放量，在全球溫室效應越來越嚴重的情況下容易造成資源浪費，不適應經濟和社會的發展要求。甘蔗渣中42%～50%是纖維素[2-4]，近年來，隨著石油、煤炭儲量的下降以及價格的飛速上漲，各國對環境污染問題的關注度日益提升，纖維素這種廉價的可再生資源也越來越受到重視。

經過榨糖之后所剩下的甘蔗渣，是一種重要的可再生生物資源，含32%～48%纖維素、19%～24%半纖維素。從原料組份上看，甘蔗渣可作為理想的纖維原料，將甘蔗渣充分循環利用符合我國可持續發展的經濟原則。

甘蔗渣纖維的長度為0.65～2.17 mm，寬度為21～28 μm。雖然它的纖維形態略遜于木材和竹子，但是比秸稈纖維和小麥秸稈纖維略勝一籌。蔗渣纖維素是基于纖維素的結晶微纖維，由木質素和半纖維素形成的粘合層緊密封裝纖維素，和其形成的晶體結構與分子間的分子內氫鍵有更高的結晶度，因此難以分離，同時，纖維素的加工性能使木質素和半纖維素的存在被破壞。所以，在保持提取較大量纖維素的前提下，盡可能脫除木質素和半纖維素成為一大難題[5-6]。

從甘蔗渣中提取纖維素的傳統方法很多，有化學方法、物理方法和生物方法。亞氯酸鈉結合堿處理是這種類型研究中常用的化學預處理方式[7-9]，但是這種方法也有弊端，會對環境造成較大的污染，而且成本比較高。機械粉碎法可以減小晶面的晶粒尺寸，降低其結晶度，破壞木質素等對纖維素起到保護作用的成分[10]。生物處理方法雖條件溫和，但處理的周期較長[11]，只適合小量處理。本研究采用堿液分離法，將甘蔗渣以液料比（重量比）1∶30分別加入自行配置的0.5% H2O2和1% NaOH的混合溶液，用于對甘蔗渣進行預處理，然后應用正交試驗設計按L9（34）正交表安排三水平三因素共9次實驗，檢查在不同液料比、不同乙酸質量濃度和不同亞氯酸鈉質量濃度下，對甘蔗渣中纖維素提取的影響及提取的最佳條件。

2? ? 原料、儀器和研究方法

2.1? 主要原料和試劑

主要原料：市售甘蔗渣。

主要試劑：苯;無水乙醇;冰醋酸;硝酸;亞氯酸鈉;氫氧化鈉;過氧化氫。

2.2? 實驗儀器

DZF型電熱真空干燥機，上海坤天實驗儀器有限公司。

HH-4數顯恒溫水浴鍋，常州市萬豐儀器制造有限公司。

SHZ-IIIB循環水式多用真空泵，臨海市譚氏真空設備有限公司。

DF-2A集熱式磁力攪拌器，常州申光儀器有限公司。

85-2A雙向恒溫磁力攪拌器，江蘇金怡儀器科技有限公司。

DMF-4B 200 g手提式高速中藥粉碎機，浙江大藥材機械設備有限公司。

2.3? 實驗方法

2.3.1? 分組方法

本次實驗采用正交實驗，正交表是一整套規則的設計表格，例如正交表L9（34）需進行9次實驗，最多可觀察4個因素，每個因素均為三水平。如在三水平正交表中，任何一列都有“1”“2”“3”，且在任一列的出現次數均相等。做一個三因素三水平的實驗，按全面實驗要求，須進行27～33種組合的實驗，且尚未考慮每一組合的重復數。若按L9（34）正交表安排實驗，只需做9次，顯然大大減少了工作量。

在實驗中需要同時考察3個試驗因素，若進行全面試驗，則試驗的規模將很大，往往因試驗條件的限制而難以實施。正交試驗是安排多因素試驗、尋求最優水平組合的一種高效率試驗設計方法。

2.3.2? 實驗分組

三因素三水平，且不考察交互作用的情況下，L934正交表是最佳選擇。前3列分別安排3個因素，第一列作為空列考察試驗誤差。正交試驗因素和水平如表1所示。

2.3.3? 甘蔗渣的除雜

市售甘蔗渣用蒸餾水進行3～5次沖洗，洗凈后的甘蔗渣用真空烘干機進行烘干，干燥的甘蔗渣用粉碎機進行粉碎，甘蔗渣粉末過0.35 mm篩，儲存備用。

用分析天平稱取0.35 mm過篩后的甘蔗渣粉末20 g放置于燒杯內，加入苯和無水乙醇（體積比2∶1）混合液，使用恒溫水浴鍋在60 ℃進行水浴處理，脫蠟6 h。脫蠟后用乙醇進行洗滌，再使用真空抽濾機抽濾。

脫蠟后甘蔗渣粉末加入0.1 mol/L硝酸，使用恒溫水浴鍋在85 ℃水浴處理1 h，除去酸溶性果膠，水浴處理后用蒸餾水洗滌至中性。

除去酸溶性果膠后的甘蔗渣粉末加入蒸餾水，使用磁力攪拌器在80 ℃水浴中攪拌2 h，除去水溶性多糖，使用真空抽濾機抽濾，再用真空烘干機進行烘干，儲存備用。

2.3.4? 甘蔗渣的預處理

用分析天平稱取除雜后的甘蔗渣粉末20 g，放置于燒杯中，在燒杯中按液料比（重量比）20∶1，加入質量分數0.8%的H2O2和5%的NaOH混合溶液，使用磁力攪拌器在70 ℃下攪拌3 h，使用真空抽濾機抽濾，再用真空烘干機進行烘干，儲存備用。

2.3.5? 甘蔗渣中纖維素的提取

用分析天平稱取預處理后的甘蔗渣粉末10 g，放置于燒杯中，在燒杯中按液料比（25∶1）加入約17.5 mol/L（一般市售為冰醋酸，其質量濃度約為17.5 mol/L）乙酸和10 g/L NaClO2的混合溶液，在不同溫度下進行不同時間的處理，處理完后用蒸餾水洗滌至中性，再用真空烘干機烘干，得蔗渣纖維素。

2.3.6? 試樣含水量的測定

精確稱取干燥樣品1.00～1.05 g，用真空烘干機在110 ℃烘干至少2 h至質量恒定，再用分析天平稱量前后兩次的質量差即試樣的含水量w。

2.3.7? 甘蔗渣中纖維素含量的測定

準確稱取干燥樣品1.00～1.05g（m0），放入250 mL潔凈、干燥的錐形瓶中，加入30 mL硝酸-乙醇混合液[12]，裝上回流冷凝管，沸水浴加熱，用G4玻璃砂芯漏斗抽濾去除溶劑，重復上述操作3～5次，直至纖維變白。用20 mL硝酸-乙醇混合液洗滌殘渣，再用熱的蒸餾水洗滌至洗滌液顯示為中性。最后用無水乙醇洗滌2次，抽濾，將濾紙和纖維素一并放入真空干燥機，烘干稱質量（m1）。事先需稱定空白濾紙的質量（m2），纖維素的質量為m1-m2。

3? ? 結果與討論

3.1? 實驗數據處理

將9個實驗按式（1）計算而得的纖維素含量如表2所示。

對9個纖維素的實驗結果作極差分析，結果如表3所示。

不同的因素和水平對纖維素含量的影響如圖1所示。

3.2? 不同反應液料比對纖維素提取的影響

在甘蔗-冰醋酸-次氯酸鈉處理過程中，冰醋酸的質量濃度為17.5 g/L，次氯酸鈉的質量濃度為10 g/L，分別在60 ℃，75 ℃，90 ℃條件下分別反應1 h，2.5 h和4 h。由圖1可以看出，纖維素提取時受液料比的影響相對較小，可知甘蔗渣纖維素提取時，當液料比為25∶1時纖維素含量最高，還應進一步探索液料比更高的情況。當液料比為45∶1時纖維素纖維素含量最大，還應進一步探索液料比更小的情況。25∶1至45∶1范圍內纖維素含量隨液料比增大而減小。

3.3? 不同反應溫度對纖維素提取的影響

由圖1可以看出，纖維素提取時受反應溫度的影響較大，溫度越高，纖維素提取率越高，以90 ℃為最佳，還應進一步探索溫度更高的情況。因為溫度升高，在酸處理過程中，半纖維素較纖維素更容易水解，在酸性次氯酸鈉處理過程中，木質素更容易溶解在熱酸溶液中，當酸堿過程反應溫度均達到80 ℃，纖維素含量達到最大后有所下降。

3.4? 不同反應時間對纖維素提取的影響

由圖1可以看出，纖維素提取時受反應時間的影響最大，甘蔗渣纖維素提取時，反應時間為4 h時提取率最高。在1～4 h內纖維素含量先降低后上升。隨著反應時間的增長，纖維素含量逐漸下降，當酸堿過程反應時間均為2.5 h時，纖維素含量達到最小：0.738 4，時間再加長，質量分數呈現上升趨勢，在4 h上升到圖中最高點0.897 1，所以選擇4 h為最佳反應時長。

4? ? 結語

本研究用正交試驗研究液料比、反應溫度、反應時間對甘蔗渣中纖維素提取量的影響，擬確定最優工藝條件，得到的結論如下：

（1）液料比由20∶1增加到45∶1時，甘蔗渣中提取得到的纖維素含量顯著下降，纖維素含量變化的幅度較小。隨著反應溫度不斷升高，纖維素含量逐漸增加，纖維素質量分數是否會繼續增大，亦或是到達某個臨界點后呈下降趨勢，這些還需要做進一步的研究。

（2）反應時間增長，纖維素含量變化的幅度最為顯著，說明反應時間對纖維素含量影響最大。通過比較表中R值的大小可以看出對本實驗產生影響的因素存在顯著性順序，其主次關系為R3>R2>R1，即反應時間對實驗結果的影響最大，其次是反應溫度，最后是乙酸和次氯酸鈉液料比。

（3）從甘蔗渣中提取纖維素的9個正交實驗結果，得到的最佳實驗條件：液料比為45∶1，處理時間為4 h，最佳處理溫度為90 ℃，提取到纖維素含量為0.919 6 g。

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